[发明专利]一种加氢裂化催化剂的钝化方法

说明书

本申请提供了一种加氢裂化催化剂的开工钝化方法，其至少包括：在硫化剂存在下硫化所述加氢裂化催化剂；和在钝化剂存在下钝化所述加氢裂化催化剂；其中所述钝化剂包含一种脂肪胺或多种脂肪胺的混合物，所述脂肪胺优选为C4‑C18脂肪胺，更优选正十二胺、正十四胺、正十六胺、正十八胺，最优选正十二胺。本申请还提供了一种用于加氢裂化催化剂的开工钝化的钝化剂，其包含一种脂肪胺或多种脂肪胺的混合物，所述脂肪胺优选为C4‑C18脂肪胺，更优选正十二胺、正十四胺、正十六胺、正十八胺，最优选正十二胺。

技术领域

本发明涉及一种加氢裂化方法,具体地，本发明涉及一种提高加氢裂化装置运行安全性的方法，特别是通过裂化催化剂的钝化，使得裂化催化剂的催化活性缓慢释放，在不影响裂化反应产品收率的情况下降低飞温风险，提高装置运行的安全性的方法。

背景技术

目前国内对于汽柴油产品质量及产量要求逐年升高的背景下，对于大部分加氢裂化装置而言，这意味着加氢预处理单元需要更高的脱硫脱氮率，为了满足高的脱硫脱氮率预处理反应器必须有较高的反应温度，这就使得对温度要求较低的裂化反应器匹配难度增大。对裂化反应器来说，高的反应温度一方面意味着操作安全风险较大(风险主要来自于反应器飞温)；另一方面意味着控制温度所使用的冷氢流量增大，经济效益降低。

中国专利CN102041048A介绍了一种调节床层温度的方法，以冷油或冷氢冷油混合物为冷介质，通过床层之间的注入管注入冷介质中和多余的反应热，对床层降温，具有操作安全稳定，调温速度快，催化剂寿命长的特点。该方法的特点是调温速度快，但缺点是在装置不进行结构改造的前提下无法实现。

中国专利CN201580032080介绍了一种加入多胺、醇胺类钝化剂进行钝化的方法，可以有效抑制加氢裂化催化剂的活性。该方法使用的多胺、醇胺类钝化剂与碳20以下轻质油可互溶，但与碳20以上重质油、以及碳30以上重质蜡不互溶，无法实现1-100ppm级别精确注氮。

中国专利CN201110321354介绍了一种加氢裂化催化剂的钝化方法，通过加入高氮原料，有效的抑制了加氢裂化催化剂的活性。该方法中的高氮原料通常为高氮油，缺点如下：(1)高氮原料中氮含量为固定值不易根据实际情况调控；(2)高氮原料中氮含量通常仅为0.1-1％，这就导致高氮原料注入量大，成本高。

因此，本领域存在对不具有上述缺陷的加氢裂化催化剂的钝化方法的需求。

发明内容

本申请通过提供如下项目所述的加氢裂化催化剂钝化方法以及本发明的钝化剂和所述钝化剂的用途解决了本领域的所述问题。

项目1.一种加氢裂化催化剂的开工钝化方法，其至少包括：在硫化剂存在下硫化所述加氢裂化催化剂；和在钝化剂存在下钝化所述加氢裂化催化剂；

其中所述钝化剂包含一种脂肪胺或多种脂肪胺的混合物，所述脂肪胺优选为C4-C18脂肪胺，更优选十二胺、十四胺、十六胺、十八胺，最优选十二胺，特别优选正十二胺，

优选地，所述催化剂是无定型硅铝双功能催化剂。

项目2.项目1所述的方法，其包括以下步骤：

(1)催化剂湿润：开工油，例如，柴油或石脑油，优选硫含量和氮含量均低于1ppm的柴油或石脑油，由反应器入口打入，由出口排出，直至反应器中的催化剂完全润湿；

(2)催化剂的低温硫化：在开工油中加入硫化剂，例如硫醚类化合物，优选DMDS，将反应器的床层温度升至215-230℃之间，优选以10-14℃/h的升温速率将反应器的床层温度升至215-230℃之间，在反应器出口氢气中硫化氢的含量达到1-2％时低温硫化结束；