[发明专利]一种负载型氧化催化剂及其催化氧化丙烯酸废水的方法有效
| 申请号: | 201911335960.2 | 申请日: | 2019-12-23 |
| 公开(公告)号: | CN113083364B | 公开(公告)日: | 2022-09-20 |
| 发明(设计)人: | 姜晓锋;范珍龙;刘彬;高学顺;张宏科 | 申请(专利权)人: | 万华化学集团股份有限公司 |
| 主分类号: | B01J31/22 | 分类号: | B01J31/22;B01J37/02;C02F1/72;C02F101/34 |
| 代理公司: | 北京信诺创成知识产权代理有限公司 11728 | 代理人: | 陈悦军 |
| 地址: | 264006 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 负载 氧化 催化剂 及其 催化 丙烯酸 废水 方法 | ||
1.一种负载型氧化催化剂,其特征在于,所述催化剂以零价纳米铁改性的生物活性污泥为载体,以戊二酸络合金属氯化物为活性组分;
所述活性组分的负载量占所述载体量的0.5-15.0wt%;
其中,所述戊二酸络合金属氯化物包括戊二酸络合氯化铜、戊二酸络合氯化钴或戊二酸络合双金属氯化铜-氯化钴;
零价纳米铁改性的生物活性污泥载体的制备步骤包括:取生物活性污泥和零价纳米铁进行超声混合,于40-80℃进行反应,将得到的浆状物进行压粒及干燥处理后,置于氧化反应管中,于120-280℃通入水蒸气进行反应,反应结束后冷却至室温,经洗涤及干燥后,得到所述零价纳米铁改性的生物活性污泥载体。
2.根据权利要求1所述的负载型氧化催化剂,其特征在于,以所述载体量计,所述活性组分包括:
戊二酸络合氯化铜0.5-5.0wt%;
戊二酸络合氯化钴0.5-5.0wt%;
戊二酸络合双金属氯化铜-氯化钴0.5-5.0wt%。
3.一种制备权利要求1或2所述负载型氧化催化剂的方法,其特征在于,包括取选定的活性组分溶于乙醇溶液中,在保护气体氛围下,加入选定量的所述载体进行浸渍处理的步骤,以及,将浸渍后的所述载体干燥并于300-400℃进行焙烧的步骤,
所述方法还包括制备零价纳米铁改性的生物活性污泥载体的步骤:
取生物活性污泥和零价纳米铁进行超声混合,于40-80℃进行反应,将得到的浆状物进行压粒及干燥处理后,置于氧化反应管中,于120-280℃通入水蒸气进行反应,反应结束后冷却至室温,经洗涤及干燥后,得到所述零价纳米铁改性的生物活性污泥载体。
4.根据权利要求3所述的负载型氧化催化剂的制备方法,其特征在于,还包括制备所述活性组分的步骤,具体包括:取选定量的戊二酸与氯化铜、氯化钴或者等摩尔比的氯化铜、氯化钴混合物进行混合,调节体系pH至酸性,在保护气体氛围下,于40-80℃进行加热反应;将所得反应物真空干燥,即得所需戊二酸络合氯化铜、戊二酸络合氯化钴或戊二酸络合双金属氯化铜-氯化钴。
5.一种湿式催化过氧化氢氧化处理丙烯酸废水的方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)调节所述丙烯酸废水pH 8-11,加入第一絮凝剂和第二絮凝剂进行絮凝沉淀,去除废水中的悬浮聚合物,并收集废水上清液;
(2)调节所述废水上清液pH 3-9,加入权利要求1或2所述的负载型氧化催化剂,并通入过氧化氢进行催化氧化反应;
(3)将反应产生的废气进行氮气稀释至爆炸极限以下,经水洗后直接外排,剩余废水经水洗后直接送生化系统处理。
6.根据权利要求5所述湿式催化过氧化氢氧化处理丙烯酸废水的方法,其特征在于:
所述步骤(1)中:
所述第一絮凝剂包括聚硅酸铁、聚硅酸铝或聚硅酸铁铝;
所述第二絮凝剂包括阴离子聚丙烯酰胺;和/或
所述步骤(2)中:
控制所述催化氧化反应的温度为20-90℃;
控制所述过氧化氢的空速为0.5-4h-1;
控制所述过氧化氢与COD摩尔比为0.25-2:1;和/或
所述步骤(3)中:
控制所述废气的水洗温度为15-50℃,废气与水的体积比60-240:1。
7.根据权利要求5或6所述湿式催化过氧化氢氧化处理丙烯酸废水的方法,其特征在于,所述步骤(1)中,还包括加入生物活性污泥载体和/或零价纳米铁改性的生物活性污泥载体的步骤。
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