[发明专利]一种采用钛硅分子筛催化剂联合制备二氧化双环戊二烯、环氧烷烃的方法在审
申请号: | 201911335784.2 | 申请日: | 2019-12-23 |
公开(公告)号: | CN113087717A | 公开(公告)日: | 2021-07-09 |
发明(设计)人: | 翁羽飞;周飞;奚军;蒋方红;许艾娜 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石化上海石油化工股份有限公司 |
主分类号: | C07D493/08 | 分类号: | C07D493/08;B01J29/89;C07D301/19;C07D303/04 |
代理公司: | 上海恒慧知识产权代理事务所(特殊普通合伙) 31317 | 代理人: | 张宁展 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 采用 分子筛 催化剂 联合 制备 氧化 双环戊二烯 烷烃 方法 | ||
1.一种采用钛硅分子筛催化剂联合制备二氧化双环戊二烯、环氧烷烃的方法,包括:
(1)先将以双环戊二烯DCPD为反应原料,有机过氧化物为氧化剂,在惰性溶剂中,DCPD在钛硅分子筛催化剂作用下发生催化氧化反应,生成二氧化双环戊二烯,然后加入碳原子数3~10的烯烃继续反应,制得二氧化双环戊二烯和环氧烷烃的混合液;
其中,所述钛硅分子筛催化剂为具有介孔特征的改性Ti-HMS分子筛催化剂,其组分包括:Ti质量分数为0.1%~6%,纳米碳纤维质量分数为50%~70%,SiO2质量分数为25%~45%,由水滑石或类水滑石引入的金属氧化物质量分数为0.01%~3%;
催化氧化反应温度为50~150℃、压力0~10MPa,有机过氧化物与DCPD摩尔比为6:1~2:1,有机过氧化物与碳原子数3~10的烯烃摩尔比为1:5~1:20;惰性溶剂与DCPD或碳原子数3~10的烯烃体积比3:1~33:1;
(2)将步骤(1)得到的混合液进行常规精馏,回流比3~10:1,塔釜温度50~140℃,塔顶温度20~100℃,塔顶得到纯度60%~99%的环氧烷烃产品,塔釜得到纯度50%~85%的二氧化双环戊二烯产品。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述碳原子数3~10的烯烃为碳原子数为3~6的脂肪族单烯烃。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述催化氧化反应温度为60~100℃、压力(表压)为0.3~3MPa,有机过氧化物与DCPD摩尔比为3:1~2:1。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述催化氧化反应采用间歇式反应工艺或固定床连续化反应工艺;采用间歇式反应工艺,催化剂用量与DCPD或碳原子数3~10的烯烃的质量比为0.01:100~20:100,反应时间为2~10小时;采用固定床连续化反应工艺,总物料体积空速为0.1~4.22h-1。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述催化剂用量与DCPD或碳原子数3~10的烯烃的质量比为0.5:100~10:100,反应时间为3~6小时。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述氧化剂选自过氧化氢苯甲酰、过氧化氢叔丁醇、过氧化氢乙苯、过氧化氢异丙苯中的任一种。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:所述氧化剂为过氧化氢异丙苯。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述惰性溶剂选自苯、甲苯、乙苯、异丙苯、丙酮、石油醚、环己烷、正庚烷、十二烷中的任一种。
进一步的,所述惰性溶剂为异丙苯。
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