[发明专利]一种异构十二醇聚氧乙烯醚磷酸脂的合成方法

说明书

本发明涉及一种异构十二醇聚氧乙烯醚磷酸脂的合成方法。属于有机化学中非离子表面活性剂阴离子化的合成技术领域。本发明一种异构十二醇聚氧乙烯醚磷酸脂的合成方法，包括如下步骤：（1）以正己醇为起始剂，在氮气的保护下，加入催化剂进行自身的羟醛缩合反应，制得异构十二醇；（2）将步骤（1）制得的异构十二醇在催化剂作用下，先与部分环氧乙烷进行诱导反应，再将剩下的环氧乙烷进行聚合反应，得到异构十二醇聚氧乙烯醚；（3）加入异构十二醇聚氧乙烯醚与五氧化二磷进行酯化反应，再在酯化所得产物中加入去离子水进行水解，最终得到异构十二醇聚氧乙烯醚磷酸酯。

技术领域

本发明涉及一种异构十二醇聚氧乙烯醚磷酸脂的合成方法。属于有机化学中非离子表面活性剂阴离子化的合成技术领域。

背景技术

烷基酚聚氧乙烯醚，性质稳定、有好的耐酸碱性、且成本较低，有良好的乳化、润湿、分散等作用，是一种重要的非离子性表面活性剂。但是酚类聚醚对生物的毒性，合成时的可能致癌性，以及不易被生物降解性，已经越来越不符合绿色化学的时代潮流，急需研发出新的替代品。

异构十三醇聚氧乙烯醚是一种绿色可生物降解的表面活性剂，在工业清洗领域是替代任基酚类表面活性剂最好的替代品。

CN 101225161 B 公布了一种以三氟化磞为催化剂制备异构十三醇聚氧乙烯醚的合成方法，产品使用性能较好，分子量分布窄，但是三氟化磞有毒、有腐蚀性，不属于绿色催化剂。

CN 104974339 B 公布了一种将碱性催化剂溶于分散剂中活化，制备异构十三醇聚氧乙烯醚的合成方法，产品颜色浅，浊点变化范围窄，分子量分布窄，特别适合用于工业清洗行业，但是产品在高浓度碱性条件下，渗透性，乳化性能等显著下降。

磷酸酯类表面活性剂是一类分子中含磷酸酯基或磷酸酯盐的表面活性剂。磷酸酯类表面活性剂具有良好的乳化性、防腐防锈性、增溶性、抗静电性以及耐酸碱性等特性。有关于异构十三醇聚氧乙烯醚磷酸酯研究报道，探究了其合成工艺。但是其原料异构十三醇作为石油化工产品，目前国内主要依赖于进口，价格昂贵。

在当前表面活性剂原料短缺，价格上涨，环保要求趋于严格的条件下。本发明选用正己醇为起始原料合成异构十二醇聚氧乙烯醚，可以减少对石油化工产品异构十三醇的依赖，原料易得，价格便宜，合成工艺绿色环保。

发明内容

本发明的目的是提供一种工艺合理，绿色环保，成本较低，具有优良使用性能的异构十二醇聚氧乙烯醚磷酸酯的合成方法，具体方法如下：

一种异构十二醇聚氧乙烯醚磷酸脂的合成方法，包括如下步骤：

（1）以正己醇为起始剂，在氮气的保护下，加入催化剂进行自身的羟醛缩合反应，制得异构十二醇；

（2）将步骤（1）制得的异构十二醇在催化剂作用下，先与部分环氧乙烷进行诱导反应，再将剩下的环氧乙烷进行聚合反应，得到异构十二醇聚氧乙烯醚；

（3）加入异构十二醇聚氧乙烯醚与五氧化二磷进行酯化反应，再在酯化所得产物中加入去离子水进行水解，最终得到异构十二醇聚氧乙烯醚磷酸酯。

步骤（1）中的催化剂为氢氧化钠与氧化锌混合的催化剂。

所述氢氧化钠加入质量为正己醇质量的5%，所述氧化锌与氢氧化钠的质量比为1:9；

所述步骤（1）的反应温度在210~230℃，反应时间大于两小时。

所述步骤（2）中环氧乙烷采用滴加方式加入。

所述步骤（2）异构十二醇与环氧乙烷的总摩尔比为1:2~10。

所述步骤（2）的诱导反应，异构十二醇与环氧乙烷的摩尔比为1:1，反应温度130℃。

所述步骤（2）的聚合反应温度为130℃。