[发明专利]一种正己醇制备异构十二醇聚氧乙烯醚的合成方法

说明书

本发明涉及一种正己醇制备异构十二醇聚氧乙烯醚的合成方法。属于有机化学中非离子表面活性剂的合成技术领域。本发明一种正己醇制备异构十二醇聚氧乙烯醚的合成方法，包括如下步骤：（1）以正己醇为起始剂，在氮气的保护下，加入催化剂进行自身的羟醛缩合反应，制得异构十二醇；（2）步骤（1）制得的异构十二醇在催化剂作用下，先与部分环氧乙烷进行诱导反应，再将剩下的环氧乙烷进行聚合反应，得到异构十二醇聚氧乙烯醚。

技术领域

本发明涉及一种正己醇制备异构十二醇聚氧乙烯醚的合成方法。属于有机化学中非离子表面活性剂的合成技术领域。

背景技术

烷基酚聚氧乙烯醚，性质稳定、有好的耐酸碱性、且成本较低，有良好的乳化、润湿、分散等作用，是一种重要的非离子性表面活性剂，全球年消耗量约10万吨。但是酚类聚醚对生物的毒性，合成时的可能致癌性，以及不易被生物降解性，已经越来越不符合绿色化学的时代潮流，有些国家和地区已经开始限制其用量，因此急需研发出新的替代品。

异构十三醇聚氧乙烯醚是一种绿色可生物降解的表面活性剂，在工业清洗领域是替代任基酚类表面活性剂最好的替代品。CN 101225161 B 公布了一种以三氟化磞为催化剂制备异构十三醇聚氧乙烯醚的合成方法，产品使用性能较好，分子量分布窄，但是三氟化磞有毒、有腐蚀性，不属于绿色催化剂。且其原料异构十三醇作为石油化工产品，目前国内主要依赖于进口，价格昂贵。

在当前表面活性剂原料短缺，价格上涨，环保要求趋于严格的条件下。本发明选用正己醇为起始原料合成异构十二醇聚氧乙烯醚，可以减少对石油化工产品异构十三醇的依赖，原料易得，价格便宜，合成工艺绿色环保。

发明内容

本发明的目的是提供一种工艺合理，绿色环保，成本较低，具有优良使用性能的异构十二醇聚氧乙烯醚的合成方法。前人合成的异构醇类聚醚，所用原料异构醇大多为进口石油产品，价格昂贵，结构大多多样不确定。本发明用正己醇合成异构十二醇，结构明确且可以写出，原料环保便宜，合成的产品与传统的异构醇聚醚性能有较大差异。具体方案如下：

一种正己醇制备异构十二醇聚氧乙烯醚的合成方法，包括如下步骤：

（1）以正己醇为起始剂，在氮气的保护下，加入催化剂进行自身的羟醛缩合反应，制得异构十二醇；

（2）步骤（1）制得的异构十二醇在催化剂作用下，先与部分环氧乙烷进行诱导反应，再将剩下的环氧乙烷进行聚合反应，得到异构十二醇聚氧乙烯醚。

所述的步骤1）中所述催化剂为氢氧化钠与氧化锌混合的催化剂。

所述氢氧化钠加入质量为正己醇质量的5%，氧化锌与氢氧化钠的质量比为1:9；

所述步骤（1）的反应温度在210~230℃，反应时间大于两小时。

所述的步骤2）中环氧乙烷采用滴加方式加入。

所述步骤（2）中异构十二醇与环氧乙烷的总摩尔比为1:2~10；先进行诱导反应，异构十二醇与环氧乙烷的摩尔比为1:1，反应温度130℃；诱导反应完后将剩下的环氧乙烷慢慢加入，继续130℃反应，滴加完后熟化反应时间0.5小时；

所述步骤（2）中的催化剂选用KOH。

所述步骤（2）中催化剂加入质量为异构十二醇和环氧乙烷质量和的0.1~0.15％。

本发明的反应方程式如下：

具体实施方法

实施例1

在接有分水器的反应釜中，加入正己醇204g、10.2g氢氧化钠、1.13g氧化锌，反应釜置换氮气并在氮气保护下，缓缓升温到220℃，反应2h，经过滤、蒸馏后得到异构十二醇157g。