[发明专利]高剥离强度疏水共聚物及其制备方法

说明书

本发明涉及一种高剥离强度疏水共聚物及其制备方法。该共聚物包括如下共聚单元：1)25‑45重量％(甲基)丙烯酸C_2‑16烷基酯共聚单元；2)25‑35重量％C_6‑12叔碳酸乙烯酯共聚单元；3)10‑20重量％带苯环的烯键不饱和共聚单元；和4)10‑30重量％(甲基)丙烯酸与多环氧化合物形成的酯共聚单元；所述高剥离强度疏水共聚物的重均分子量为30000‑120000。该聚合物稳定性好，可作为织物防水剂使用，不含PFOA/PFOS等含氟成分，具有优异的拒水性能、耐洗性，经该整理剂处理后织物剥离强度高，可用作织物、超纤革等多种底材的防水整理。

技术领域

本发明涉及一种高剥离强度疏水共聚物及其制备方法与应用，可用作织物、超纤革等多种底材的防水整理。

背景技术

目前市场上使用最多的防水剂为含氟防水剂，含氟防水剂价格贵，难降解，容易生物累积，具有生物毒性，因此，含氟防水剂正逐步限制使用。从环保角度看，无氟防水剂是未来发展趋势。

随着市场的发展，无氟防水剂更多的用在户外服装中，通常是先用防水剂对织物进行防水处理，再对防水整理后织物进行涂层处理，这就要求防水剂与涂层间难剥离，要有较高的剥离强度。目前市场上的无氟防水剂防水效果可以满足户外鞋服的要求，但是其剥离强度的要求很少有无氟防水剂能够达到。如专利CN109162097A公开了一种核壳结构的丙烯酸酯类无氟防水剂，具有较好的防水性，但是该专利并未考虑到织物的耐洗性及剥离强度。

环氧树脂含有极性高而不易水解的羟基和醚键，成膜后附着力强，耐化学品优异，具有良好的耐化学品性、热稳定性、附着力、耐水性和机械强度。叔碳酸乙烯酯空间位阻大，具有优良的防水效果，采用几种单体共聚可获得稳定性好的无氟防水剂乳液，应用后防水效果好，耐剥离。

因此，该发明具有有广阔的市场前景和现实意义。

发明内容

为了达到上述目的，本发明的一个方面在于提供一种高剥离强度疏水共聚物，它包括如下共聚单元：

1)25-45重量％(甲基)丙烯酸C_2-16烷基酯共聚单元；

2)25-35重量％C_6-12叔碳酸乙烯酯共聚单元；

3)10-20重量％带苯环的烯键不饱和共聚单元；和

4)10-30重量％(甲基)丙烯酸与多环氧化合物形成的酯共聚单元；

所述高剥离强度疏水共聚物的重均分子量为30000-120000。

本发明的另一个方面在于提供上述的高剥离强度的疏水共聚物的制备方法，它包括如下步骤：

1)将非离子乳化剂和阳离子乳化剂溶解于水中；

2)将共聚单体混合液加入步骤1)溶液中，并高剪切制成预乳液；

3)取步骤2)中1/3的预乳液升温至60-90℃，加入约1/3量的引发剂引发，待体系温度不变时将剩余约2/3预乳液及约2/3引发剂同时滴加，滴加完毕保温1-5小时；

4)降温至室温，收料。

与现已公开的无氟防水整理剂及其制备方法相比，本发明的高剥离强度的疏水共聚物优势表现在如下几个方面：1)使用环氧化合物改性，改性后防水剂乳液，成膜后附着力强，耐化学品优异，具有良好的耐化学品性、热稳定性、附着力、耐水性和机械强度；2)叔碳脂肪酸乙烯酯空间位阻大，具有优良的防水效果，采用几种单体共聚可获得稳定性好的防水剂乳液，应用后防水效果好，耐洗性好，耐剥离。

具体实施方式

在一个优选的实施方式中，本发明提供一种高剥离强度疏水共聚物乳液，它包括如下共聚单元：