[发明专利]一种肉桂醛选择性加氢合成肉桂醇的方法

说明书

本申请公开了一种肉桂醛选择性加氢合成肉桂醇的方法。采用管式反应器、内置小颗粒固体专用催化剂，以肉桂醛和氢气作为反应原料，在反应温度为50～120℃，氢气的反应压力为0.5～5.0MPa的条件下，催化肉桂醛选择性加氢合成肉桂醇。与传统的釜式、固定床、滴流床反应器相比，本发明可得到更高的肉桂醇选择性、肉桂醇产率和稳定性，具有更好的经济效益。

技术领域

本申请涉及有机合成技术领域，具体而言，涉及一种肉桂醛选择性加氢合成肉桂醇的方法。

背景技术

肉桂醇是一种具有类似风信子与膏香香气和甜味的白色晶体，主要用于化妆品、香精和香皂香精以及作为有机合成中间体来制备肉桂基氯(药物原料)，如用于配制杏、桃、树莓、李等香型香精、化妆品香精和皂用香精，有温和、持久而舒适的香气，香味优雅，也用作定香剂；常与苯乙醛共用，是调制洋水仙香精、玫瑰香精等不可缺少的香料。肉桂醇是我国《食品添加剂使用卫生标准》规定允许使用的食品香料，主要用于配制草莓、柠檬、杏、桃等水果型食用香精和白兰地酒用香精；可用来制备肉桂基氯，是用来制备长效多功能的血管收缩拮抗剂脑益嗪的优良原料，同时，肉桂基氯也可以用来合成抗病源性微生物药萘替芬和抗肿瘤药物托瑞米芬；二盐酸氟桂利嗪是一种钙拮抗剂，也可用肉桂基氯来合成；肉桂醇也是用来制备香料肉桂酯等的原料等，因此具有很广阔的发展前景。目前，工业上通常采用氢氧化钠溶液加热皂化秘鲁香脂、安息香脂和苏合香脂或者采用硼氢化钠、异丙基铝直接还原的方法制备肉桂醇。但这些方法不但生产成本高，反应条件苛刻，而且污染环境不符合现代化工及绿色化学的要求。近年来，国内外有采用肉桂醛催化加氢制备肉桂醇的报道，肉桂醛选择性加氢法在温和反应条件下制备肉桂醇具有具有经济价值也符合绿色化学的要求。但是催化加氢的困难在于肉桂醛中既有C＝C键又有C＝O键，因此使得反应要在C＝O键上加氢而不破坏C＝C键很难。催化效果较好的催化剂主要有铂系催化剂、钌系催化剂、钴系催化剂等，采用这些催化体系能够在低温低压的温和条件下催化肉桂醛选择性加氢制备肉桂醇。但大都采用釜式反应器或类似于釜式反应器如滴流床反应器进行的，由于催化剂的装量很小，因此反应效率较低，为了获得较高的转化率，往往采用大量过量氢气、较高反应温度、较高反应压力等方法，使得该反应的选择性难以提高。使得氢气的消耗量或氢气循环量大幅度增加，从而使得氢气的使用成本大大增加；这些文献的报道值大都为：肉桂醛转化率和肉桂醇的选择性都小于90％～95％或肉桂醇产率小于85％～90％，因此不仅存在反应时间长，而且产率相对较低，应用于工业生产的实际结果更低，因此开发新型制备肉桂醇的制备方法具有明显的社会意义和经济意义。

为了克服上述不足以及普通管径固定床反应器存在的传热差等不足，本发明提供了一种肉桂醛选择性加氢制备肉桂醇的方法，反应器采用内径≤5mm、反应管长为≥20m，内置固体催化剂，催化剂粒径≤0.7mm，催化剂采用负载型催化剂，以肉桂醛和氢气作为反应原料，一步选择性加氢反应制得相应的肉桂醇。该反应体系不但具有高活性而且具有高选择性的优点，而且还因采用多项固体催化剂和固定床反应器而具有消除催化剂与产物分离的问题等的特点。

发明内容

针对现有技术的不足之处，本发明提供了一种肉桂醛选择性加氢制备肉桂醇的方法，将长微管反应器置于密闭的、带循环的、自动控温的导热油或热水或热气水混合液的容器中，反应器直径采用≤5mm、反应管长为≥20m，内置固体催化剂，催化剂粒径≤0.7mm，催化剂采用负载型催化剂，以肉桂醛和氢气作为反应原料，一步选择性加氢反应制得相应的肉桂醇。该反应体系不但具有高活性而且具有高选择性的优点，而且还因采用多项固体催化剂和固定床反应器而具有消除催化剂与产物分离的问题等的特点。

技术方案：本发明所述的肉桂醛选择性加氢合成肉桂醇的方法，以肉桂醛和氢气作为反应原料，在长微管反应器中，在反应温度≥50℃，氢气的反应压力为≥0.5MPa的条件下，一步选择性加氢反应制得相应的肉桂醇。

具体的，所述的长微管反应器直径≤5mm、反应管长为≥20m，优选为20m～50m。内置固体催化剂；所述的固体催化剂粒径≤0.7mm，催化剂采用负载型催化剂。