[发明专利]一种己二醛的制备方法

说明书

本申请公开了一种己二醛的制备方法，所述制备方法包括：将含有环己烯的混合液与含臭氧的混合气在反应条件下进行氧化反应，得到己二醛；其中，所述反应条件包括以分子筛负载金属氧化物作为催化剂。本发明采用臭氧为氧化剂，分子筛负载的金属氧化物为催化剂，高选择性氧化环己烯生产己二醛，克服了环己烯氧化反应中需使用贵金属配合物和高碘酸钠的缺点，本发明采用臭氧为氧化剂，将环己烯选择性氧化为己二醛，产物选择性高、无三废产生为绿色环保工艺。因此，本发明不仅具有创新性，而且具有经济上的优势和工业化应用前景。

技术领域

本申请涉及一种己二醛的制备方法，属于化学化工领域。

背景技术

1,6-己二醛是一种重要的精细化工产品，为速效广谱的化学灭菌剂，不仅能快速高效地杀灭大多数细菌、细菌繁殖体、真菌、芽孢和病毒等，而且不腐蚀金属器械和玻璃及塑料制品，因对人体无害，可以广泛用于医疗器械、食品器具等的消毒灭菌。另外，己二醛也用于石油开采，具有抑制硫酸盐还原菌使原油含硫量升高的作用。使用高碘酸钠/硅胶体系氧化环己烯制备反式-1,2-环己二醇，可高选择性制备1,6-己二醛（香料香精化妆品, 2006(6):17-20）。但是高碘酸盐虽然有效，却有着价格昂贵、不易处理及贮存等缺点，为此，许多公司都在不断寻求制备简单、性质稳定、价廉易得的方法，联合碳化化学品及塑料技术公司（US5312996和CN1087078A）将丁二烯与氢气和一氧化碳在催化剂铑存在下反应，该铑与某些多亚磷酸酯络合，制备1,6-己二醛的转化率高。在110℃、900psig条件下，转化率99%，对己二醛的选择性为30%。

CN109369356A公开了一种以异斯特维醇衍生物的钴配合物选择性氧化环己烯制备1,6-己二醛方法。文献报道了以过氧铌酸作催化剂，乙醇为溶剂，50%的双氧水氧化环戊烯氧化得到戊二醛的收率高达72%，表明过氧铌酸是一种对环戊烯氧化开环制备戊二醛具有很好活性和选择性的优良催化剂。而氧化环己烯制备1,6-己二醛，环己烯转化率为100%，但1,6-己二醛的选择性仅有40%（复旦学报(自然科学版)，2002，41(3):317-319）。

综上所述，环己烯氧化制备己二醛反应中，多采用金属配合物-NaIO₄催化体系，催化剂制备方法复杂且价格昂贵。采用高浓度双氧水为氧化剂氧化环己烯时存在过度氧化的问题，难以得到高己二醛选择性，阻碍了该工艺的进一步工业应用。

发明内容

根据本申请的一个方面，提供了一种己二醛的制备方法，该方法通过采用分子筛负载金属氧化物作为催化剂，既提高了臭氧为氧化剂氧化环己烯时己二醛的选择性，又避免了使用贵金属和高碘酸钠等昂贵的催化剂，降低了生产成本。

所述己二醛的制备方法包括：

将含有环己烯的混合液与含臭氧的混合气在催化剂的存在下进行氧化反应，得到己二醛；

其中，所述催化剂为分子筛负载的金属氧化物。

可选地，所述混合气中还包括：

氧气、氮气、惰性气体中的至少一种；

所述混合气中臭氧的浓度为10~140 mg/L。

可选地，所述混合气中臭氧的浓度的上限值选自140 mg/L、130 mg/L、120 mg/L、110 mg/L、100 mg/L、90 mg/L、80 mg/L、70 mg/L、60 mg/L、50 mg/L、40 mg/L、30 mg/L或20mg/L，下限值选自130 mg/L、120 mg/L、110 mg/L、100 mg/L、90 mg/L、80 mg/L、70 mg/L、60mg/L、50 mg/L、40 mg/L、30 mg/L、20 mg/L或10 mg/L；

可选地，所述分子筛为氢型硅铝分子筛；所述氢型硅铝分子筛包括HY、HBeta或HMOR中的至少一种。