[发明专利]一种制备双（降冰片二烯）四氟硼酸铑的方法

说明书

本发明属于贵金属制备技术领域，涉及一种制备双（降冰片二烯）四氟硼酸铑的方法，以三氯化铑水合物和（降冰片二烯）为原料，在惰性气体保护环境下，经过与四氟硼酸银离子交换反应，压滤得到红色双（降冰片二烯）四氟硼酸铑固体，制备方法简单，提高了双（降冰片二烯）四氟硼酸铑产物的收率和纯度，降低了生产成本。

技术领域

本发明属于贵金属制备技术领域，涉及一种铑络合物的合成，尤其涉及一种制备双(降冰片二烯)四氟硼酸铑的方法。

背景技术

金属铑络合物，在金属有机化学以及有机合成化学中都有广泛的应用。双(降冰片二烯)四氟硼酸铑不仅是合成众多复杂金属铑络合物的原料，而且还常与其它配体一起使用，共同催化偶联、氢化以及加成等诸多反应的发生。

双(降冰片二烯)四氟硼酸铑物理化学性质不稳定，易与氧气发生反应，现有的制备方法工艺繁琐，产率低，制备成本高，不利于推广使用。

发明内容

针对上述现有技术问题，本发明提供了一种制备双(降冰片二烯)四氟硼酸铑的方法，工艺简单易操作，生产成本低，提高了双(降冰片二烯)四氟硼酸铑的产物收率及纯度。

为达到上述目的，本发明技术方案如下：

一种制备双(降冰片二烯)四氟硼酸铑的方法，其特征在于：包括以下步骤：

（1）取三氯化铑水合物和降冰片二烯，置于有机溶剂中，加热回流，浓缩过滤后得到降冰片二烯氯化铑二聚体；

（2）在惰性气体保护的环境下，将步骤（1）所得降冰片二烯氯化铑二聚体溶解于有机溶剂中，后加入四氟硼酸银，进行离子交换反应，得到双(降冰片二烯)四氟硼酸铑溶液；

（3）在惰性气体保护的环境下，在步骤（2）所述双(降冰片二烯)四氟硼酸铑溶液加入四氢呋喃，使用具砂板过滤管进行压滤，压滤所得母液经浓缩冷却后，再次使用具砂板过滤管进行压滤，如此循环，得到红色双(降冰片二烯)四氟硼酸铑固体。

优选地，所述三氯化铑水合物和降冰片二烯的物质的量之比为1:(3.0~6.0)。

优选地，所述步骤（1）的有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇或者正丁醇中的任一种。

优选地，所述步骤（1）回流温度为75~85℃，回流时间为1~3h。

优选地，所述步骤（2）降冰片二烯氯化铑二聚体与四氟硼酸银的物质的量之比为1:(2.5~3.5)。

优选地，所述步骤（2）中的有机溶剂为二氯甲烷、1,2-二氯乙烷或氯仿中的任一种。

优选地，所述步骤（2）中的离子交换反应时间为10~18h。

优选地，所述步骤（3）中四氢呋喃的加入量与反应液的体积之比为1:(1.0~1.5)。

优选地，所述惰性气体为氮气或氩气中的任一种。

本发明所述有机溶剂，按现有技术进行预先脱氧处理，如超声气体交换法，吹洗法及冷冻抽气法等。

本发明有益效果：

（1）本发明提供了一种制备双(降冰片二烯)四氟硼酸铑的方法，以三氯化铑水合物和降冰片二烯为原料，在惰性气体保护环境下，经过与四氟硼酸银离子交换反应，压滤得到红色双(降冰片二烯)四氟硼酸铑固体，制备方法简单，容易操作，降低了生产成本；

（2）本发明提供了一种制备双(降冰片二烯)四氟硼酸铑的方法，通过对制备工艺的改进，提高了双(降冰片二烯)四氟硼酸铑产物的收率和纯度，使双(降冰片二烯)四氟硼酸铑固体纯度达到99%以上，收率达92%以上。

具体实施方式

实施例1