[发明专利]一种具有CHA/AFX结构共生复合分子筛及其制备方法和SCR应用在审
申请号: | 201911287107.8 | 申请日: | 2019-12-14 |
公开(公告)号: | CN110961145A | 公开(公告)日: | 2020-04-07 |
发明(设计)人: | 王志光;柳海涛;王贤彬;王炳春;李进 | 申请(专利权)人: | 中触媒新材料股份有限公司 |
主分类号: | B01J29/80 | 分类号: | B01J29/80;B01J29/76;B01D53/94;B01D53/56 |
代理公司: | 大连东方专利代理有限责任公司 21212 | 代理人: | 周媛媛;李馨 |
地址: | 116000 辽宁省*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 具有 cha afx 结构 共生 复合 分子筛 及其 制备 方法 scr 应用 | ||
1.一种具有CHA/AFX结构共生复合分子筛,其特征在于:由CHA和AFX拓扑结构分子筛共生而成,CHA结构分子筛占总重量60~99%,AFX结构分子筛占总重量1.0%~40%;所述共生复合分子筛中氧化硅/氧化铝摩尔比为10~200;所述共生结构的分子筛X射线衍射物相谱图,在2θ角为7.42±0.2,8.64±0.2,9.40±0.2,11.56±0.2,12.86±0.2,13.80±0.2,15.54±0.2,15.90±0.2,17.52±0.2,17.76±0.2,20.20±0.2,20.44±0.2,21.66±0.2,24.60±0.2,25.80±0.2,27.82±0.2,30.38±0.2,30.70±0.2,31.30±0.2,34.24±0.2,33.50±0.2处有特征峰。
2.根据权利要求1所述具有CHA/AFX结构共生复合分子筛,其特征在于:所述CHA结构分子筛具体包括SSZ-13、SAPO-34、菱沸石、MeAPO-47、CoAPO-44、AlPO-34、SSZ-62中任一种或几种,优选SSZ-13硅铝分子筛;所述AFX结构分子筛具体包括SAPO-56、SSZ-16中任一种或几种,优选SSZ-16硅铝分子筛。
3.根据权利要求1或2所述具有CHA/AFX结构共生复合分子筛的合成方法,其特征在于:
1)将FAU型分子筛、硅源、NaOH、复合有机模板剂和去离子水在超声搅拌条件下均匀混合在一起,FAU型硅铝分子筛提供铝源和部分硅源,混合浆液中,硅源以SiO2计、铝源以A12O3计、复合模板剂以OSDA计,NaOH以Na2O计,组分摩尔配比nNa2O:nSiO2:nA12O3:nOSDA:nH2O=(0.05~0.25):1:(0.005~0.1):(0.05~0.5):(10~100);
2)将上述1)中混合物搅拌后移入水热晶化反应釜中,在自生压力和120~200℃分两段或多段晶化共计48~168小时,所得晶化液经过滤、洗涤、烘干、焙烧后得共生复合硅铝分子筛原粉;
上述步骤1)中所述复合模板剂OSDA包括有机模板剂R1和R2,这两种有机模板剂摩尔比nR1:nR2=1:(0.05~0.8);
上述步骤1)中所述有机模板剂R1种类包括:N,N,N-三甲基-1-金刚烷氢氧化铵、苄基三甲基氢氧化铵、N,N-二甲基-N′-乙基环己基铵鎓、N,N-乙基-N′-甲基环己基铵鎓、N,N,N-三乙基环己基铵鎓、N,N,N-三甲基环己基铵鎓中一种或几种;
上述步骤1)中所述有机模板剂R2种类为含有双六元环或双五元杂环基团取代烷烃的结构的化合物,包括以下11种化学式:
所述共生复合分子筛中氧化物硅铝摩尔比为10~200,优选10~100,进一步优选10~50。
4.根据权利要求3所述的合成方法,其特征在于:所述铝源选自FAU型硅铝沸石中的四配位铝,其中FAU型分子筛包括X分子筛、Y分子筛、USY分子筛。
5.根据权利要求3所述的合成方法,其特征在于:步骤1)中硅源选自白炭黑、大孔硅胶、粗孔硅胶、细孔硅胶、薄层层析硅胶、B型硅胶、偏硅酸钠、硅溶胶、水玻璃、烷基硅酸酯、硅藻土和气相法硅胶中一种或多种,优选层析硅胶、白炭黑、硅溶胶、水玻璃、烷基硅酸酯。
6.根据权利要求3的合成方法,其特征在于:有机模板剂R2种类为:1,4-双([4-氮杂-1-氮鎓双环[2.2.2])丁烷、1,4-双(奎宁环鎓)丁烷、1,4-双(N-甲基哌啶鎓)丁烷、1,4-双(N-甲基哌嗪鎓)丁烷、1,4-双(N-甲基吗啉鎓)丁烷、1,4-双(N-甲基哌啶鎓)丁烷、1,4-双(N-甲基吡咯鎓)丁烷、1,4-双(N-甲基咪唑鎓)丁烷、1,4-双(2,3-二甲基咪唑鎓)丁烷、1,4-双(N-甲基咪唑啉鎓)丁烷中任一种或几种。
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