[发明专利]一种应用于MTO反应的共生复合分子筛催化剂及制备方法在审
| 申请号: | 201911287097.8 | 申请日: | 2019-12-14 |
| 公开(公告)号: | CN111135862A | 公开(公告)日: | 2020-05-12 |
| 发明(设计)人: | 冯志武;袁秋华;李伟斌;程计红;赵广 | 申请(专利权)人: | 中催技术有限公司 |
| 主分类号: | B01J29/85 | 分类号: | B01J29/85;B01J37/08;C07C1/20;C07C11/04;C07C11/06;C07C11/08 |
| 代理公司: | 大连东方专利代理有限责任公司 21212 | 代理人: | 周媛媛;李馨 |
| 地址: | 030000 山西省*** | 国省代码: | 山西;14 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 应用于 mto 反应 共生 复合 分子筛 催化剂 制备 方法 | ||
1.一种应用于MTO反应的共生复合分子筛催化剂,其特征在于催化剂主要由SAPO-34和RUB-50分子筛结构共生复合而成,质量百分比组成为:SAPO-34分子筛占60~99%,RUB-50分子筛占1.0%~40%,所述共生复合分子筛中氧化硅/氧化铝摩尔比为20~200;所述共生复合分子筛物相特征在于:X射线衍射谱图显示如列表中2θ角处有特征衍射峰,并对应相对衍射峰强度,
2.根据权利要求1所述应用于MTO反应的共生复合分子筛催化剂的合成方法,其特征在于:1)将SAPO-34分子筛与FAU型分子筛、硅溶胶和/或水玻璃进行混合得到浆液,再进行喷雾干燥得到30~120μm微球,平均粒径在60~80μm之间,在500~800℃焙烧4~10小时得到喷雾微球a,其中SAPO-34分子筛质量含量为60~99%;
2)将喷雾微球a与碱液、有机模板剂以OSDA计和去离子水混合,装入晶化合成釜中,密闭加热到晶化温度,在自生压力下,在140~200℃晶化2~15天后,经105~130℃干燥12~48小时和500~700℃下焙烧2~10小时,得到SAPO-34/RUB-50共生复合分子筛微球b;
3)将上述分子筛微球b中的Na+离子用NH4+、Ni2+、La2+、Ce2+、Cu2+、Zr2+、Zn2+、Mg2+、Ga3+取代,然后抽滤、洗涤、105~130℃下烘干12~48小时,400~600℃下焙烧2~10小时,得到交换阳离子型分子筛催化剂;
所述上述步骤2)中,扣除SAPO-34分子筛组分之外的其它组分配比nNa2O:nSiO2:nAl2O3:nOSDA:nH2O=(0.05~0.12):1:(0.005~0.05):(0.01~0.5):(10~100)。
3.根据权利要求2所述催化剂的合成方法,其特征在于:所述FAU型分子筛包括X分子筛、Y分子筛、USY分子筛,优选Y分子筛、USY分子筛。
4.根据权利要求2所述催化剂的合成方法,其特征在于:所述的有机模板剂OSDA包括四烷基铵化合物、(2-羟乙基)三甲基氢氧化铵、三-(2-羟乙基)甲基氢氧化铵、苄基三甲基氢氧化铵、N-甲基奎宁环鎓化合物、1-甲基-1,4-氮杂双环[2.2.2]辛烷鎓化合物中一种或多种,优选四烷基铵化合物。
5.根据权利要求4所述催化剂的合成方法,其特征在于:所述四烷基铵化合物,包括二乙基二甲铵化合物、三乙基甲铵化合物中一种或几种,优选为氢氧化物和/或卤化物,进一步优选二乙基二甲基氢氧化铵和/或二乙基二甲基氯化铵,再次优选二乙基二甲基氢氧化铵。
6.如权利要求1所述分子筛催化剂在含氧化合物的原料转化成一种或多种烯烃的工艺中的应用,其特征在于:在流化床工艺下,含氧化合物包括甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、甲基乙基醚、二甲基醚、二乙基醚、二异丙基醚、甲醛、碳酸二甲基酯、二甲基酮、乙酸及其混合物,进料优选甲醇、乙醇、二甲基醚、二乙基醚或其组合中的一种或多种,更优选甲醇和二甲基醚,最优选甲醇。
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