[发明专利]贮存稳定性好的三聚氰胺醛基粘合树脂及其制备方法

说明书

本发明涉及一种贮存稳定性好的三聚氰胺醛基粘合树脂及其制备方法，主要解决现有技术中三聚氰胺醛基粘合树脂游离甲醛含量高，贮存稳定性差的技术问题。本发明通过采用一种贮存稳定性好的三聚氰胺醛基粘合树脂的制备方法，首先采用碱性化合物调节醛类化合物水溶液的PH值，然后加入三聚氰胺，至溶液无色澄清透明后，得到物料Ⅰ；其次在物料Ⅰ中加入单羟烷基氨基甲酸酯化合物，单羟烷基氨基甲酸酯化合物搅拌反应后得到贮存稳定性好的三聚氰胺醛基粘合树脂，较好地解决了该问题，可作为粘合剂用于汽车刹车片的生产应用中。

技术领域

本发明涉及到一种贮存稳定性好的三聚氰胺醛基粘合树脂的制备方法。

背景技术

三聚氰胺醛基粘合树脂是一种复杂的、相互连接的聚合物，可固化成透明、坚硬、耐化学腐蚀的树脂，具有较高的防潮性、硬度和强度。三聚氰胺醛基粘合树脂被广泛应用于胶合板、层压台面和桌面、洗碗机安全餐具和汽车表面涂层中。三聚氰胺中三个氨基具有化学反应独立性，与醛类化合物反应能够制备得到分子量分布均匀的三聚氰胺醛基粘合树脂。

现有技术中三聚氰胺醛基粘合树脂产生游离甲醛的含量为0.5至1.0％之间；检测游离甲醛的测试标准为ENISO9020-1998。

现有技术中在常温环境下存放三聚氰胺醛基粘合树脂在存放3至5天后，就会有白色絮状沉淀物产生，严重影响产品的使用性能。

中国专利CN103819641B中涉及一种超长贮存期的三聚氰胺尿素甲醛树脂及其制备，其采用由三聚氰胺、尿素、甲醛和端氨基超支化聚合物共缩聚而成，其主要特征在于甲醛和三聚氰胺一次加入，尿素分次加入，端氨基超支化聚合物PAMAM在MUF树脂合成的初期加入，其贮存时间可达5个月以上，但是其得到的三聚氰胺尿素甲醛树脂的质量百分浓度在70％以上，无法得到质量百分浓度在70％以下的三聚氰胺尿素甲醛树脂。

发明内容

本发明所要解决的技术问题之一是现有技术中三聚氰胺醛基粘合树脂游离甲醛含量高，贮存稳定性差的技术问题，提供一种新的贮存稳定性好的三聚氰胺醛基粘合树脂的制备方法，采用该制备方法得到的三聚氰胺醛基粘合树脂在常温下游离甲醛含量低，贮存稳定性好的优点。本发明所要解决的技术问题之二是与技术问题之一相对应的贮存稳定性好的三聚氰胺醛基粘合树脂。

为解决上述技术问题之一，本发明采用的技术方案如下：一种贮存稳定性好的三聚氰胺醛基粘合树脂的制备方法，包括以下步骤：

a)采用碱性化合物调节醛类化合物水溶液的PH值为8～10，然后加入三聚氰胺树脂，在搅拌下，加热升温至80～110℃，至溶液无色澄清透明后，得到物料Ⅰ，其中醛类化合物与三聚氰胺的摩尔比为1.5～3.5：1；

b)向物料Ⅰ中加入单羟烷基氨基甲酸酯化合物，在搅拌下使之与物料Ⅰ反应得到贮存稳定性好的三聚氰胺醛基粘合树脂，反应时间为50～70分钟，反应温度为90～100℃，其中单羟基烷基氨基甲酸酯化合物的用量为三聚氰胺树脂重量的4～14％。

上述技术方案中，优选地取出适量的贮存稳定性好的三聚氰胺醛基粘合树脂加到水中搅拌均匀后，当反应产物不溶于水后，则步骤b)已到达反应终点，其中取出适量的贮存稳定性好的三聚氰胺醛基粘合树脂与水的体积比为1:100。

上述技术方案中，优选地单羟基烷基氨基甲酸酯化合物选自2-羟乙基氨基甲酸酯、2-羟丙基氨基甲酸酯、4-羟丁基氨基甲酸酯、6-羟己基氨基甲酸酯、2-(2-羟基乙氧基)乙基氨基甲酸酯或2-(2-羟基丙氧基)丙基氨基甲酸酯中的至少一种；醛类化合物选自甲醛、多聚甲醛、乙醛、丙烯醛、丁醛或异丁醛中的至少一种，醛类化合物质量百分浓度为30～45％；碱性化合物选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾或碳酸钠中的至少一种，碱性化合物质量百分浓度为25～35％的碱性化合物。