[发明专利]一种氯代膦化物的合成方法

说明书

本发明提供了一种氯代膦化物的合成方法，属于有机物合成领域。它解决了现有合成氯代膦化物反应收率低等问题，一种氯代膦化物的合成方法，其特征在于，次膦氧化物溶于有机溶剂后，与乙酰氯反应，得到氯代膦化物，其化学反应式如式(I)所示：R¹,R²＝芳基、烷基。本发明具有收率高等优点。

技术领域

本发明属于有机物合成领域，特别涉及一种氯代膦化物的合成方法。

背景技术

氯代膦化物(R¹R²PCl)是合成三价膦化物的关键原料，R¹R²PCl在有机合成中作为试剂，在金属催化中作为配体有着广泛的应用。例如，R¹R²PCl化合物与有机锂或格氏试剂的烷基化是制备一系列单齿或双齿磷配体的一般方法。另一方面，通过R¹R²PCl与胺和醇的亲核取代反应，也容易得到相应的膦胺和膦酸酯配体。此外，R¹R²PCl还可被以转化为相应的碱金属磷化物R¹R²PM，R¹R²PM与有机卤化物的后续取代反应生成了广泛的三价膦化物。

在氯代膦化物(R¹R²PCl)中，以二苯基氯化膦为例，二苯基氯化膦是将Ph2P 官能团引入分子框架以生成相应的磷配体的最常用的化合物之一。工业上，二苯基氯化膦是由苯和三氯化磷在一个当量的三氯化铝存在下加热生成的，但是此过程的效率很低。因为，此过程会形成大量的废污染物，存在污染环境的问题，例如氯化氢、三氯化铝以及把二基基氯化膦从三氯化铝中解络出来的解络剂。

一苯基二氯化膦与无水氯化锌或三苯基膦的歧化反应也会产生二苯基氯化膦，但是这种歧化反应需要非常高的温度加热。此外，苯基二氯化膦的制备和二苯基氯化膦的制备一样存在环境问题。由于该反应所需的条件比较苛刻，很难在实验室合成中使用。

与在空气中容易氧化的磷化物R₃P不同，次膦氧化物R¹R²P(O)H可以在空气中方便地处理，也不需要特别注意氧气和水分。此外，它们是相对容易制备的化学品。作为一种可替代的实验室操作方法，Quin等人报道了在温和的条件下，次膦氧化物R¹R²P(O)H可以和PCl₃反应，从而转化为R¹R²PCl。该方法已被广泛用于制备稀少的手性膦配体。但是，该方法的缺点是需要大量的PCl₃(相当于R¹R²P(O)H的10倍的当量，PCl₃还用作溶剂)，而且很难获得纯产品，其化学反应式如下：。

其中，R¹R²PCl的产率为59-80％。因此研发一种具有高转化率、成本低的氯代膦化物(R¹R²PCl)的合成方法至关重要。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术中存在的上述问题，提供了一种氯代膦化物的合成方法。

本发明的目的可通过下列技术方案来实现：一种氯代膦化物的合成方法，其特征在于，次膦氧化物溶于有机溶剂后，与乙酰氯反应，得到氯代膦化物，其化学反应式如式(I)所示：

R¹,R²＝芳基、烷基。

优选地，所述的有机溶剂选自二恶烷、甲苯、二氯甲烷、四氢呋喃中的一种或任意组合。

优选地，所述的有机溶剂为四氢呋喃。