[发明专利]一种无机-有机杂化材料改性膜及其制备与应用方法在审
| 申请号: | 201911228524.5 | 申请日: | 2019-12-04 |
| 公开(公告)号: | CN110935334A | 公开(公告)日: | 2020-03-31 |
| 发明(设计)人: | 李之鹏;尤宏;宋伟龙;柳锋;李壹竹;贾玉红 | 申请(专利权)人: | 哈尔滨工业大学(威海) |
| 主分类号: | B01D71/82 | 分类号: | B01D71/82;B01D69/02;B01D67/00;C02F3/12 |
| 代理公司: | 威海恒誉润达专利代理事务所(普通合伙) 37260 | 代理人: | 吕志彬 |
| 地址: | 264209*** | 国省代码: | 山东;37 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 无机 有机 材料 改性 及其 制备 应用 方法 | ||
1.一种无机-有机杂化材料改性膜,其特征在于,其为通过将纳米级POSS材料涂覆在滤膜表面,形成的无机-有机杂化材料改性膜;所述纳米级POSS材料由利用具有环氧基的硅烷偶联剂3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷和含有两个伯胺的有机二胺,合成的无机-有机杂化单体材料四倍体胺基硅氧烷(4GTPS-2N),通过溶胶凝胶法(Sol-Gel法)水解缩合反应制成。
2.根据权利要求1所述的一种无机-有机杂化材料改性膜,其特征在于,所述有机二胺为1,2-乙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、苯二胺其中任何一种。
3.根据权利要求1所述的一种无机-有机杂化材料改性膜,其特征在于,所述滤膜的材料为纤维素类膜材料、聚砜类膜材料、聚酰胺类膜材料、含氟类聚合物膜材料其中任何一种。
4.根据权利要求1-3任何一项所述的一种无机-有机杂化材料改性膜的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)步骤1、制备单体材料四倍体胺基硅氧烷:利用具有环氧基的硅烷偶联剂3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷和含有两个伯胺的有机二胺,在25-75℃的温度下,合成一种无机-有机杂化单体材料四倍体胺基硅氧烷(4GTPS-2N);
(2)步骤2、制备纳米级无机-有机杂化材料(纳米级POSS材料):利用步骤1中合成的单体材料四倍体胺基硅氧烷(4GTPS-2N)通过溶胶凝胶法水解缩合(Sol-Gel法)反应,合成溶胶液,即为纳米级POSS材料;
(3)步骤3、制备无机-有机杂化材料改性膜:将步骤2中合成的纳米级POSS材料涂覆在滤膜表面,形成无机-有机杂化材料改性膜。
5.根据权利要求4所述的一种无机-有机杂化材料改性膜的制备方法,其特征在于,步骤1中,具体操作步骤为:将3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷与有机二胺,混合加入反应瓶中,用干燥后的四氢呋喃(THF)将二者定容,在25-75℃的温度下,加热搅拌反应、至反应完全,旋转蒸发蒸出THF,合成无机-有机杂化单体材料四倍体胺基硅氧烷(4GTPS-2N)。
6.根据权利要求5所述的一种无机-有机杂化材料改性膜的制备方法,其特征在于,步骤1中,用干燥后的四氢呋喃(THF)将二者定容后,所述3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷的浓度为0.5-2.5mol/L,所述有机二胺的浓度为0.125-0.625mol/L,且二者的摩尔比为1-4:1;所述加热搅拌反应时间为24-28h。
7.根据权利要求4所述的一种无机-有机杂化材料改性膜的制备方法,其特征在于,步骤2中,具体操作步骤为:将4GTPS-2N溶于质量分数为10-20%的无水乙醇溶液中后,加入10-24当量水,在25-37℃下水解缩合(Sol-Gel法)反应1-3h后,形成溶胶液,即为纳米级POSS材料。
8.根据权利要求4所述的一种无机-有机杂化材料改性膜的制备方法,其特征在于,其还包括(4)步骤4、纳米级POSS材料涂层的功能化改性:利用卤代烷烃和卤代酸两种季铵化试剂依次对步骤3制成的无机-有机杂化材料改性膜上的纳米级POSS材料涂层进行功能化改性,依次制备具备两种不同表面电荷结构的功能化改性膜:带正电荷的功能化改性膜和带双电荷的功能化改性膜。
9.根据权利要求8所述的一种无机-有机杂化材料改性膜的制备方法,其特征在于,所述卤代烷烃为溴甲烷、溴乙烷、溴丙烷、碘甲烷、碘乙烷、碘丙烷其中任何一种;所述卤代酸包括溴乙酸、溴丙酸、碘乙酸其中任何一种。
10.根据权利要求1-3任何一项所述的一种无机-有机杂化材料改性膜的应用方法,其特征在于,用于防污方面,所述无机-有机杂化材料改性膜表面由于具有强亲水性和抗蛋白质附着能力,用来处理膜生物反应器(MBR)中的膜污染问题。
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