[发明专利]草铵膦中间体及草铵膦的制备方法

说明书

本发明提供了一种制备式草铵膦中间体及草铵膦的制备方法。本发明的方法将两种单独的计量料流S1和S2同时地加入反应器中，并且这些计量料流S1和S2具有以下组成：计量料流S1包含甲基膦化合物(I)，计量料流S2包含不饱和酮化合物(II)和酸(III)。草铵膦中间体(IV)可经Strecker反应得到草铵膦。

技术领域

本发明涉及草铵膦中间体及草铵膦的制备方法。

背景技术

草铵膦是一种重要的除草剂。

目前已知专利CN1267305A公开了一种通过制备下式草铵膦中间体缩醛，

(其中X、Y、R相互独立地为H或C₁-C₁₈烷基、苄基或苯基，R*为氢或C₁-C₄烷基，A为酰基)再进一步通过Strecker反应、水解制备草铵膦的方法。该方法在制备缩醛时，需要加入四种物料，物料成本较高，且副产物较多。

专利CN1858054A公开了一种通过制备甲基膦酸酯有效中间体，再进一步通过Strecker反应、水解制备草铵膦的方法。该方法在制备甲基膦酸酯有效中间体时，可以只加入甲基亚膦酸酯、丙烯醛和羧酸三种物料，可以取得纯度97.8％，总收率96％的最终产品草铵膦。但是其仅提到前述草铵膦中间体缩醛可能为甲基膦酸酯有效中间体的存在形式之一，并未提到如何有效制备草铵膦中间体缩醛。并且，其最终产品草铵膦的收率和纯度仍有进一步提升的空间。

发明内容

为解决上述问题，本发明提供了一种制备式(IV)化合物或其盐方法，

包括以下步骤：

在式(III)酸的存在下，使式(I)化合物与式(II)化合物反应，

其中：

X和Y各自独立地为氢、烷基、烯基或芳香基，R*为氢或C₁-C₄烷基，A为酰基；

其中将两种单独的计量料流S1和S2同时地加入反应器中，并且这些计量料流S1和S2具有以下组成：计量料流S1包含式(I)化合物，计量料流S2包含式(II)化合物和式(III)酸。

除非有相反陈述，下列用在说明书和权利要求书中的术语具有下述含义。

烷基指饱和的脂族烃基团，包括1至18个碳原子的直链和支链基团。优选含有1至6个碳原子的烷基，例如甲基、乙基、丙基、2-丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基等。烷基可以是取代的或未取代的，当被取代时，取代基可以为卤素、硝基、磺酰基、醚氧基、醚硫基、酯基、硫代酯基或氰基。

烯基指由至少两个碳原子和至少一个碳-碳双键组成的如上述定义的烷基。例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-，2-或3-丁烯基等。烯基可以是取代的或未取代的，当被取代时，取代基可以为卤素、硝基、磺酰基、醚氧基、醚硫基、酯基、硫代酯基或氰基。

芳香基指具有至少一个芳环结构的基团。芳香基优选苯基或苄基。苯基和苄基可以是取代的或未取代的，当被取代时，取代基可以为卤素、硝基、磺酰基、醚氧基、醚硫基、酯基、硫代酯基或氰基。

酰基是有机酸的残基，例如：羧酸及其他由其衍生的酸的残基，例如，硫代羧酸、任选N-取代的亚氨基羧酸、或碳酸单酯、任选N-取代的氨基甲酸、磺酸、亚磺酸、膦酸、次膦酸的残基。例如：甲酰基、烷基羰基，例如：(C₁-C₄-烷基)-羰基、苯基羰基。优选的A为具有1至6个碳原子的羧酸的酰基，尤其是乙酰基。