[发明专利]镓铟锡金属催化剂、制备方法及应用有效
申请号: | 201911224952.0 | 申请日: | 2019-12-04 |
公开(公告)号: | CN110975925B | 公开(公告)日: | 2022-08-30 |
发明(设计)人: | 孔文波;孙予罕;张军 | 申请(专利权)人: | 中国科学院上海高等研究院 |
主分类号: | B01J29/03 | 分类号: | B01J29/03;B01J35/00;C07C5/333;C07C11/06 |
代理公司: | 上海光华专利事务所(普通合伙) 31219 | 代理人: | 余明伟 |
地址: | 201210 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 锡金 催化剂 制备 方法 应用 | ||
本发明提供一种镓铟锡金属催化剂、制备方法及应用,镓铟锡金属催化剂的催化剂活性组分包括镓铟锡金属,催化剂载体包括具有介孔结构的二氧化硅。本发明采用非贵金属镓铟锡,可明显降低催化剂的成本,且通过镓铟锡金属,能够有效调节镓纳米颗粒周围的电子结构,促进其对丙烷的吸附活化以及对丙烯的脱附,提高催化剂的活性和选择性,且锡元素的引入还可提高镓纳米颗粒的抗积碳性能和抗烧结能力,从而提高催化剂的稳定性;采用高比表面积的介孔二氧化硅,可提高催化剂金属活性组分的分散度,进而提高催化剂金属活性组分的利用效率,且利用介孔二氧化硅的孔道限域的作用,还可抑制催化剂金属活性组分的烧结,进一步提高催化剂的稳定性。
技术领域
本发明属于催化剂技术领域,涉及一种镓铟锡金属催化剂、制备方法及应用。
背景技术
随着社会经济的发展,丙烯作为一种重要的化工原料,被广泛应用于聚丙烯、丙烯腈、丙烯酸等的工业生产中,其需求量逐年增长。一直以来人们主要通过石油的裂解(FCC)和甲醇工艺(MTO)来获取丙烯。但是以上工艺存在能耗高,产物的选择性低等缺点。
丙烷直接脱氢反应由于使用唯一原料气体丙烷(C3H8)生产丙烯(C3H6)(ΔH298=124.3kJ·mol-1)。与其它生产技术相比,该工艺相对简单,产物中丙烯选择性高。另外随着页岩气的开发,丙烷的产量得到大幅度的提高,生产成本明显降低,因此通过丙烷的直接脱氢反应来制备丙烯得到人们越来越多的研究。根据热力学计算,丙烷直接脱氢制备丙烯属于吸热反应,受热力学平衡控制,高温和低压有利于反应的进行。但是高温容易发生丙烷裂解反应及深度脱氢,使丙烯选择性降低。同时高温也易发生催化剂表面积碳和活性组分的烧结导致失活现象。
目前,对于丙烷直接脱氢反应所使用的催化剂的研究主要集中于Cr系催化剂以及贵金属Pt系催化剂。其中,Cr系催化剂成本较低,但是容易发生积碳,且活性组分的烧结容易导致失活现象发生,同时Cr元素毒性高,越来越难以满足人们对环境保护以及绿色可持续性发展的要求。Pt系催化剂中贵金属Pt具有良好的C-H键活化和低的C-C键断裂的能力,显示出良好的反应活性和丙烯选择性,但是Pt系催化剂成本较高,降低了工艺的经济性。
因此,制备一种新型的高活性、高稳定性和成本低廉的催化剂,实属必要。
发明内容
鉴于以上所述现有技术的缺点,本发明的目的在于提供一种镓铟锡金属催化剂、制备方法及应用,用于解决现有技术中催化剂所面临的上述一系列的问题。
为实现上述目的,本发明提供一种镓铟锡金属催化剂,所述镓铟锡金属催化剂包括催化剂活性组分及催化剂载体,所述催化剂活性组分包括镓铟锡金属,所述催化剂载体包括具有介孔结构的二氧化硅。
可选地,所述镓铟锡金属催化剂中,镓元素、铟元素、锡元素与所述二氧化硅的质量分数比分别包括(0.5-5)%、(0.2-3)%、(0.1-2)%。
本发明还提供一种制备镓铟锡金属催化剂的方法,包括以下步骤:
提供镓前驱体、铟前驱体、锡前驱体,并溶解于非水溶剂中,制备金属前驱体溶液;
提供介孔分子筛,并将所述金属前驱体溶液浸渍于所述介孔分子筛中,进行第一处理,制备催化剂前驱体,所述第一处理包括分段式焙烧步骤;其中,所述介孔分子筛作为催化剂载体包括具有介孔结构的二氧化硅;
对所述催化剂前驱体进行第二处理,制备镓铟锡金属催化剂,所述第二处理包括还原步骤。
可选地,所述分段式焙烧包括第一焙烧及第二焙烧,其中,所述第一焙烧温度包括300℃-400℃,第一焙烧时间包括1h-3h;所述第二段焙烧温度包括550℃-750℃,第二段焙烧时间包括1h-5h。
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