[发明专利]一种由R-香茅醛制备L-薄荷酮的方法

权利要求书

1.一种由R-香茅醛制备L-薄荷酮的方法，是在Pd-Co-MOF-MMT催化剂作用下，由R-香茅醛发生非均相催化反应制备L-薄荷酮，其中，MMT为高岭土；所述R-香茅醛的ee值范围为95～99.99％；所述Pd-Co-MOF-MMT催化剂中钯元素与钴元素的摩尔比为1:1～1.5；MOF的构建单体为对氨基苯甲酸甲酯，对氨基苯甲酸甲酯与钯元素的摩尔比为1～3:1，对氨基苯甲酸甲酯和高岭土质量比为1～4：1；所述Pd-Co-MOF-MMT催化剂制备方法为：

(1)将对氨基苯甲酸甲酯和高岭土加入乙醇和水中超声溶解，55～65℃下搅拌20～24h，然后抽滤洗涤，真空烘干得到MMT前体；

(2)将钯金属前体，钴金属前体，MMT前体置于N,N-二甲基甲酰胺中超声至全部溶解，滴加水，将得到的溶液倒入反应釜中，加热反应45～50h，程序降温至0～-5℃后使用离心机过滤晶体，洗涤真空干燥得到催化剂成品。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述Pd-Co-MOF-MMT催化剂中钯元素与钴元素的摩尔比为1:1～1.2；MOF的构建单体为对氨基苯甲酸甲酯，对氨基苯甲酸甲酯与钯元素的摩尔比为1.8～2.2:1，对氨基苯甲酸甲酯和高岭土质量比为1.5～2:1。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述R-香茅醛的ee值范围为98～99.99％。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中对氨基苯甲酸甲酯和高岭土质量比为1～4：1；所述氨基苯甲酸甲酯和高岭土总质量与水质量比为1:50～80；所述氨基苯甲酸甲酯和高岭土总质量与乙醇质量比为1:50～80。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，步骤(1)中对氨基苯甲酸甲酯和高岭土质量比为1.5～2:1；所述氨基苯甲酸甲酯和高岭土总质量与水质量比为1:60～70；所述氨基苯甲酸甲酯和高岭土总质量与乙醇质量比为1:60～70。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，

所述钯金属前体选自碘化钯，二溴化钯，醋酸钯，硫酸钯，双(三苯基膦)二氯化钯，苄基双(三苯基膦)氯化钯(Ⅱ)中的一种或多种；

所述钴金属前体选自硫酸钴·七水，无水氯化钴，硝酸钴·六水，溴化钴，乙酸钴·四水中的一种或多种。

7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述钯金属前体选自二溴化钯和/或醋酸钯；所述钴金属前体选自硝酸钴·六水和/或乙酸钴·四水。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述N,N-二甲基甲酰胺添加量，按照20～50ml/1mmol，基于钯元素的摩尔量的比例添加；按照0.5～10ml/100mlN,N-二甲基甲酰胺的比例滴加水。

9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述N,N-二甲基甲酰胺添加量，按照20～30ml/1mmol，基于钯元素的摩尔量的比例添加；按照1～6ml/100mlN,N-二甲基甲酰胺的比例滴加水。

10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，在反应釜中的反应温度为130～150℃，以0.5～2℃/min的速率降至0～-5℃。

11.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中真空烘干的温度为55～65℃，时间为5～8h，步骤(2)中，真空干燥温度为45～55℃，时间为12～15h。

12.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于，Pd-Co-MOF-MMT催化剂用量，以钯元素的摩尔量计算，为R-香茅醛量的0.01～0.5mol％。