[发明专利]一种用作聚硫密封剂增塑剂的硫醚聚合物的制备方法

说明书

本发明公开了一种以二巯乙基硫醚、二乙二醇二乙烯基醚为主要原料，采用偶氮类催化剂，生成硫醇端基低聚物，再通过与异丁基乙烯基醚反应、减压脱除低沸物，得到惰性端基的低粘度硫醚聚合物的方法。该聚合物可用作聚硫密封剂的增塑剂，与邻苯二甲酸酯类增塑剂相比有更好的相溶性，耐老化性能更好。

技术领域

本发明属于高分子合成技术领域，具体涉及一种用作聚硫橡胶增塑剂的硫醚聚合物的制备方法。

背景技术

聚硫密封剂是以液态聚硫橡胶为主体材料，配合以增粘树脂、硫化剂、促进剂、补强剂等制成的密封胶。此类密封剂具有优良的气密性，耐油、耐水、耐各种化学药品性能优良，并且具备优异的耐大气老化性能。广泛适用于飞机整体油箱密封、中空玻璃密封、建筑伸缩缝密封、工程防水密封等领域。增塑剂能降低聚硫密封剂粘度，改善其加工和施工性能，而不改变聚硫密封剂的基本性能。常用的增塑剂有邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二辛脂(DOP)、氯化石蜡等。氯化石蜡黏度较高，增塑效果差。使用较多邻苯二甲酸酯类增塑剂的聚硫密封剂长时间贮存会产生增塑剂析出。

本发明采用二巯乙基硫醚、二乙二醇二乙烯基醚和异丁基乙烯基醚为主要原料合成的硫醚聚合物，作为聚硫密封剂的增塑剂，可改善聚硫密封剂的加工性，相比传统增塑剂，有较好的相容性，密封剂耐老化、耐化学溶剂性能有所提高。

发明内容

本发明的目的在于提供一种可用作聚硫密封剂增塑剂的硫醚聚合物的制备方法，以二巯乙基硫醚和二乙二醇二乙烯基醚为原料，在催化剂的存在下，反应合成硫醇端基低聚物，然后加入异丁基乙烯基醚和硫醇完全反应，从而得到惰性端基的硫醚聚合物。

本发明的技术方案包含如下步骤：

在催化剂的作用下，二巯乙基硫醚和二乙二醇二乙烯基醚，按一定配比，50℃～90℃条件下反应7～9小时，反应生成硫醇端基低聚物，然后硫醇端基低聚物与定量的异丁基乙烯基醚在催化剂存在下进行反应，50℃～90℃条件下反应6～11小时，至硫醇基完全反应。生成的硫醚聚合物在真空下(真空度大于0.092MPa)、100℃下处理4小时，脱除低沸物，得到惰性端基的硫醚聚合物。

其反应原理为：

(n+2)HSCH₂CH₂SCH₂CH₂SH+n CH₂＝CHOCH₂CH₂OCH₂CH₂OCH＝CH₂→HS-R-SH

HS-R-SH+2CH₂＝CHOC(CH₃)₃→(CH₃)₃COCH₂CH₂SRSCH₂CH₂OC(CH₃)₃

R--CH₂CH₂SCH₂CH₂(CH₂CH₂SCH₂CH₂SCH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₂CH₂S)_n-CH₂CH₂SCH₂CH₂-

其中：

二巯乙基硫醚与二乙二醇二乙烯基醚与异丁基乙烯基醚的摩尔比为1∶0.75∶0.55。