[发明专利]一种铂族金属捕集剂及铂族金属回收方法有效
| 申请号: | 201911199155.1 | 申请日: | 2019-11-29 |
| 公开(公告)号: | CN110835686B | 公开(公告)日: | 2021-03-19 |
| 发明(设计)人: | 丁云集;张深根 | 申请(专利权)人: | 北京科技大学 |
| 主分类号: | C22B7/00 | 分类号: | C22B7/00;C22B11/02 |
| 代理公司: | 北京金智普华知识产权代理有限公司 11401 | 代理人: | 皋吉甫 |
| 地址: | 100083*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 金属 捕集剂 回收 方法 | ||
本发明涉及铂族金属循环利用技术领域,提供了一种铂族金属捕集剂,用于铂族金属的回收,所述捕集剂包含铁,以及(锡+锑)中的一种或两种,且按质量比铁:(锡+锑)=1:(0.7‑1.2)。本发明还提供了一种铂族金属回收方法,该方法以铁锡锑为捕集剂,与废催化剂、还原剂、造渣剂按配比混合后在1200‑1300℃温度下进行熔炼,经渣相与合金相分离得到富含铂族金属的铁基多金属合金。本发明充分利用锡、锑与铁协同捕集铂族金属,提高了铂族金属回收率;同时锡、锑与铁形成低熔点合金,降低了熔炼温度。因此,本发明具有成本低,物耗能耗低、耐火材料要求低、铂族金属回收率高等优点,适合于工业化生产,具有广阔的应用前景。
技术领域
本发明涉及铂族金属循环利用技术领域,特别涉及一种铂族金属捕集剂及铂族金属回收方法。
背景技术
我国已经成为世界最大的铂族金属消费国,我国铂族金属消耗量约150吨,约占全球总量的三分之一,但产量仅为2-3吨,对外依存度高,供需矛盾极其突出。废催化剂是铂族金属二次资源最重要的来源,回收将有效缓解我国铂族金属供应风险。
目前,废催化剂主要还是以湿法为主,大部分企业采用的是盐酸或硫酸+氧化剂(氯酸钠、双氧水)等氧化浸出,甚至部分采用王水、氰化物溶解。这些方法不仅废水量大、环境负担重,而且由于催化剂在服役过程中发生氧化、硫化生成惰性化合物,造成回收率低,铂、铑回收率通常低于80%,如中国发明专利(申请号:201910468779.2、201510788281.6)。
为提高铂族金属回收率,近年来火法富集技术逐渐受到人们的关注。如中国发明专利(申请号:201510797480.3)公开了一种高温氯化、盐酸浸出、浓缩、分离从废汽车尾气催化剂中提取贵金属的方法,其中氯化剂是碱金属氯化物。该方法虽能有效提取铂族金属,但对氯化对设备耐腐蚀性高,同时存在氯气污染风险。中国发明专利(申请号:201910468779.2)公开了以Ni3S2为捕集剂,通过微波加热至1050-1200℃熔融捕集铂族金属。该方法虽然捕集温度低,但熔炼过程产生二氧化硫,且镍为有毒重金属,熔炼渣环境风险重。中国发明专利(申请号:201810185054.8、201910468779.2)公开了以铁为捕集剂,回收废催化剂中的铂族金属,采用直流电弧炉高温熔炼,熔炼温度1600-2000℃,虽获得较高的回收率,但能耗高、耐火材料成本高,且会生成硅铁难溶合金,造成后续分离困难。中国发明专利(申请号:201610883402.X)公开了通过等离子体铁捕集汽车废催化剂中铂族金属,该方法流程短、回收率高,但设备昂贵、熔炼温度高。
综上,在湿法回收铂族金属废水量大、污染严重、回收率低背景下,火法富集逐渐成为主流工艺。然而,现有铜、铅、镍捕集存在重金属污染问题,铁捕集普遍熔炼温度高,造成能耗高、设备投资大、生产成本高、以及极易形成难溶的硅铁合金相致后续铂族金属分离回收率低,严重制约铂族金属绿色可持续发展。
发明内容
本发明的目的就是克服现有技术的不足,针对铁捕集铂族金属过程熔炼温度高、物耗能耗高、耐火材料成本高等技术问题,提供了一种新型铂族金属捕集剂及铂族金属回收方法,利用锡、锑为铂族金属优良捕集剂特点,以铁为捕集剂,锡、锑协同捕集废催化剂中铂族金属,同时设计出低熔点铁锡锑合金,降低熔炼温度,实现绿色、高效、低成本铂族金属的回收。
本发明的原理如下:
1、利用锡、锑熔点低的特性,以铁-锡、铁-锑二元和铁-锡-锑三元相图为依据,通过优化合金成分,铁与锡、锑形成低熔点(1000-1150℃)合金相;同时锡锑均为良好的铂族金属捕集剂,可协同捕集铂族金属;本发明提供的铂族金属捕集剂可大幅提高铂族金属捕集率。
2、优选造渣剂,进行渣型设计和调配,设计出熔点低(1100-1250℃)、密度小、粘度低的渣相,提高渣相与金属相的分离效率,实现低温(1200-1300℃)铁基多金属高效回收铂族金属。
本发明采用如下技术方案:
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