[发明专利]美国白蛾性信息素组分的合成方法

说明书

本发明公开了一种美国白蛾性信息素组分的合成方法，属于化工生产技术领域。本发明以(2S，3R)‑2，3‑环氧‑1‑十四醇为原料，通过溴化、偶联、氢化获得美国白蛾性信息素组分(3Z，6Z，9S，10R)‑9，10‑环氧‑3，6‑二十一碳二烯和(3Z，6Z，9S，10R)‑9，10‑环氧‑1，3，6‑二十一碳三烯。本工艺反应温和可控，收率良好，操作简便，反应步骤少，生产成本低，适合放大生产。利用本合成方法合成的性信息素组分配制的诱芯，结合诱捕器能有效诱杀大量的美国白蛾雄蛾，应用于美国白蛾虫情测报和绿色防控，可减少化学农药施用，从而降低污染、保护环境，显著提高经济、社会和生态的综合效益。

技术领域

本发明属于化工生产技术领域，更具体地说，涉及美国白蛾性信息素组分的合成方法。

背景技术

美国白蛾Hyphantria cunea(Drury)隶属鳞翅目Lepidoptera、灯蛾科Arctiidae，是重要的国际性检疫害虫。由于它具有食性杂、食量大、繁殖能力强、适生性广、传播速度快、危害严重等特点，因而成为我国重大的外来入侵害虫，是目前国内外最具危险性的入侵物种。

美国白蛾寄主范围广，在中国可危害植物多达300余种。喜食的树种有杨树、桑树、梧桐、白蜡槭等，另外还危害柳树、槐树、喜树、臭椿等阔叶树种。除了林木与果树，亦可危害农作物及蔬菜。美国白蛾的幼虫取食量大，在四龄之后达到巅峰，大爆发时一夜之间可以吃光整株植物的叶片，导致植物生长发育不良，严重时会导致树木死亡、农作物歉收，造成严重经济损失。

美国白蛾入侵和传播途径十分多样，加强虫情监测是防控美国白蛾的基础工作，为采取防治措施，阻止疫情的扩散具有重要实践意义。其中，利用美国白蛾性引诱剂诱捕雄成虫是一种成熟的监测技术，这种方法具有准确性高、效果显著的特点。

美国白蛾的性引诱剂主要包括(9Z,12Z,15Z)-十八碳三烯醛、(3Z,6Z,9S,10R)-9,10-环氧-3,6-二十一碳二烯和(3Z,6Z,9S,10R)-9,10-环氧-1,3,6-二十一碳三烯等三种有效成分，后面二种光学活性的环氧化合物是其中重要的组成成分，它们的合成步骤长、难度很高，难以放大生产来满足市场的需要。目前我国美国白蛾的性引诱剂多依赖于进口，价格昂贵，成本高，使得利用美国白蛾性信息素进行监测和防治给生产单位带来较重的的经济负担，阻碍了大范围的应用。

对于(3Z,6Z,9S,10R)-9,10-环氧-3,6-二十一碳二烯和(3Z,6Z,9S,10R)-9,10-环氧-1,3,6-二十一碳三烯，目前报道的较为具有实用性的合成方法有如下两种：

1、发明专利CN201010127021.1--美国白蛾性信息素的简便立体选择性合成方法，其报道的二种光学活性的环氧化合物生产路线如下：

制备得到(2S,3R)-2,3-环氧-1-十四醇后，与三氟甲基磺酸酐反应生成磺酸酯，再经偶联、氢化、溴代、还原或者消去反应，分别生产得到(3Z,6Z,9S,10R)-9,10-环氧-3,6-二十一碳二烯和(3Z,6Z,9S,10R)-9,10-环氧-1,3,6-二十一碳三烯。

2、发明专利CN201610499450.9--一种美国白蛾性信息素的合成方法，报道了其中一种性信息素(3Z,6Z,9S,10R)-9,10-环氧-3,6-二十一碳二烯的合成路线。

在该专利中，生产得到(2S,3R)-2,3-环氧-1-十四醇后，与三氟甲基磺酸酐反应生成磺酸酯后，更改为与1,4-庚二炔进行偶联反应，再氢化获得一种性信息素(3Z,6Z,9S,10R)-9,10-环氧-3,6-二十一碳二烯。