[发明专利]内酯类化合物的制备方法有效
申请号: | 201911190807.5 | 申请日: | 2019-11-28 |
公开(公告)号: | CN110818671B | 公开(公告)日: | 2021-04-20 |
发明(设计)人: | 李浩然;罗建伟;袁浩然;姚加;王钰;李景波;陈斌 | 申请(专利权)人: | 浙江大学;浙江新和成股份有限公司;山东新和成精化科技有限公司 |
主分类号: | C07D313/04 | 分类号: | C07D313/04;C07D313/10 |
代理公司: | 杭州华进联浙知识产权代理有限公司 33250 | 代理人: | 李丽华 |
地址: | 310027 浙江*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 内酯 化合物 制备 方法 | ||
1.一种内酯类化合物的制备方法,其特征在于,在有机氮氧自由基前体、自由基引发剂、醇和Sn基催化剂的存在下,利用分子态氧对酮进行氧化反应,反应温度为60℃~85℃,反应时间为4h~24h,从而得到内酯类化合物;
所述酮与所述醇的摩尔比为(0.5~4):1,所述自由基引发剂和所述有机氮氧自由基前体的摩尔比为(0.2~1):1,所述有机氮氧自由基前体与所述醇的摩尔比为(0.05~0.3):1,所述Sn基催化剂的用量为0.2~1.0mol%所述醇,其中所述Sn基催化剂的用量以Sn的摩尔百分含量计算;
其中,所述醇为二苯甲醇、2-金刚烷醇、环己醇、2-甲基环己醇、1-苯乙醇中的至少一种,所述酮为2-金刚烷酮、环己酮、环戊酮、3-甲基环己酮、2-降冰片酮中的至少一种,所述Sn基催化剂为Sn-beta分子筛。
2.根据权利要求1所述的内酯类化合物的制备方法,其特征在于,所述有机氮氧自由基前体选自如下式(I-1)、(I-2)、(I-3)或(I-4)所示的含氮环状化合物,
式(I-1)、(I-2)、(I-3)或(I-4)中,R1、R2、R3独立地选自氢原子、烷基、环烷基、芳香基、杂环、羟基、硝基或卤素,或者R1、R2、R3至少两个成环。
3.根据权利要求1所述的内酯类化合物的制备方法,其特征在于,所述有机氮氧自由基前体选自如下式(a)~(l)所示的含氮环状化合物中的至少一种,
4.根据权利要求3所述的内酯类化合物的制备方法,其特征在于,所述有机氮氧自由基前体选自式(a)所示的N-羟基丁二酰亚胺、式(d)所示N-羟基邻苯二甲酰亚胺、式(i)所示2-羟基异喹啉-1,3(2H,4H)-二酮、式(k)所示N-羟基-1,8-萘二甲酰亚胺、式(l)所示N-羟基5-降冰片烯-2,3-二甲酰亚胺中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的内酯类化合物的制备方法,其特征在于,所述自由基引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异戊腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁酸二甲酯中的至少一种。
6.根据权利要求1~5任一项所述的内酯类化合物的制备方法,其特征在于,所述氧化反应在有机溶剂作为溶剂的反应体系下进行,所述有机溶剂为1,4-二氧六环、甲基叔丁基醚、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丙酯、氯苯、苯甲酸甲酯中的至少一种。
7.根据权利要求6所述的内酯类化合物的制备方法,其特征在于,所述有机溶剂用量为1g/mmol~4g/mmol所述醇。
8.一种内酯类化合物的制备方法,其特征在于,在权利要求1~5任一项中所定义的有机氮氧自由基前体、Sn基催化剂以及自由基引发剂的存在下,利用分子态氧对环醇进行氧化反应,从而得到内酯类化合物;
其中,所述环醇为环己醇和/或2-甲基环己醇,所述Sn基催化剂为Sn-beta分子筛。
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