[发明专利]一种环境水样中四种磺胺类抗生素的分析检测方法

说明书

本发明属于抗生素检测领域，涉及一种水样中四种磺胺类抗生素的分析测定方法，利用负压抽滤膜固相萃取技术，采用金属有机骨架材料NH₂‑MIL‑101(Fe)膜固相萃取‑高效液相色谱法来测定环境水样中磺胺嘧啶、磺胺甲基嘧啶、磺胺氯哒嗪和磺胺甲恶唑四种抗生素。该方法操作简便、快速、灵敏，具有检测限低、准确、重现性好的优点；同时本发明所用原料廉价易得，材料制备过程简单，反应条件温和，应用环境友好，市场前景广阔。

技术领域：

本发明属于抗生素检测领域，涉及一种水样中四种磺胺类抗生素 的分析测定方法，利用负压抽滤膜固相萃取技术，采用金属有机骨架 材料NH₂-MIL-101(Fe)膜固相萃取-高效液相色谱法来测定环境水样 中磺胺嘧啶、磺胺甲基嘧啶、磺胺氯哒嗪和磺胺甲恶唑四种抗生素。

背景技术：

磺胺类抗生素(SAs)是一类具有对氨基苯磺酰胺结构药物的总 称，被广泛应用于人类医疗和畜牧养殖的广谱抗菌剂。大量使用这种 抗生素不仅会提高细菌对抗菌剂的耐药性，也会导致生物体内毒性蓄 积。环境中磺胺类抗生素主要有两大来源：一是人类和畜禽尿液、粪 便；二是城镇污水处理厂排放，进入环境水体。不仅对生态环境造成 严重污染，还会威胁人类健康和社会的长远发展，因此对环境水样中 磺胺类抗生素的检测越来越受到人们的重视。

磺胺类抗生素在水中含量较低，需对水样进行预处理，富集浓缩 后才可以准确测定。目前，磺胺类抗生素在水中的预处理方法主要有： 固相萃取、固相微萃取、液液萃取、微波萃取、液液微萃取等。固相 萃取由于回收率高，萃取时间短，富集因子高，有机溶剂消耗低，易 于自动化和操作，已被广泛用于水样中的有机化合物前处理。水中磺 胺类抗生素的色谱方法主要包括气相色谱法、气相色谱-质谱法、液 相色谱法、液相色谱质谱法。气相色谱法是最早用来测定水中磺胺类 抗生素残留量的分析方法，但需衍生化；高液相色谱法无需衍生化， 是一种高速、高灵敏度和高自动化的分离分析技术。

金属-有机骨架材料(metal-organic frameworks,MOFs)是一 类有机-无机杂化形成的纳米多孔材料，目前是新材料领域的研究热 点与前沿之一。金属-有机骨架材料主要由含有氮、氧多齿有机配体 的芳香酸或碱与无机金属中心配位键合而形成的立体网络结构晶体。 由于MOFs材料相较于传统多孔材料具有很多优点，如种类多、孔隙 率和比表面积大、孔尺寸可调控性强，因此可被应用于多种现代化样 品前处理技术中。近几年研究者们采用原位生长法、晶种生长法、合 成后修饰法和基于MOFs的混合基质膜法，将MOFs制备成膜，应用于 膜分离和膜吸附等方面。与传统工艺相比，一方面混合基质膜中的 MOFs保留了其高度结晶的多孔结构和高比表面积，具有较高渗透性 和选择性，另一方面又克服了机械强度和重现性差、工艺复杂的弊端， 具有能耗低、排放低、分离度高、操作简单、易回收再利用等优势。

因此，本发明寻求设计提供一种环境水样中四种磺胺类抗生素的 分析检测方法，该方法采用NH₂-MIL-101(Fe)MOF材料制备 NH₂-MIL-101(Fe)-聚偏二氟乙烯混合基质膜，以该固相萃取膜通过负 压抽滤方式实现了四种磺胺类抗生素在水中的快速富集，然后用液相 色谱法对磺胺类抗生素进行定量分析。

发明内容：

本发明的目的在于克服现有技术所述的上述缺点，寻求设计一种 环境水样中四种磺胺类抗生素的分析检测方法，该方法利用膜固相萃 取技术，同时采用金属有机骨架材料NH₂-MIL-101(Fe)膜作为膜固相 萃取材料，该方法具有毒性低、反应条件简单、设备成本低的特点， 能够快速高效地对环境水样中四种磺胺类抗生素进行分析检测。

为了实现上述目的，本发明涉及的环境水样中四种磺胺类抗生素 的分析检测方法具体包括以下步骤：

S1、制备金属有机骨架材料NH₂-MIL-101(Fe)与 NH₂-MIL-101(Fe)-聚偏二氟乙烯混合基质膜：