[发明专利]一种组合型催化剂及其制备方法和二氧化碳加氢耦合甲苯烷基化制二甲苯的方法

权利要求书

1.一种二氧化碳加氢耦合甲苯烷基化制二甲苯的方法，其特征在于，包括以下步骤：

将组合型催化剂置于还原性气氛中，进行活化，得到活性催化剂；所述组合型催化剂包括金属氧化物和分子筛；所述金属氧化物为ZnZrO_x1，其中1＜x1＜2；所述金属氧化物和分子筛的质量比为1：9；所述分子筛为改性分子筛；所述改性分子筛的制备方法具体为：将分子筛与正硅酸四乙酯混合，浸渍后，煅烧，得到改性分子筛；所述改性步骤重复4～8次；所述分子筛与正硅酸四乙酯的质量比为1：(0.5～2)；所述混合在溶剂中进行，所述分子筛与溶剂的质量比为(1～5)：1；所述溶剂为己烷、戊烷、庚烷、辛烷、N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺；所述浸渍的时间为1～24h；所述煅烧的温度为400～700℃，所述煅烧的时间为1～12h；所述煅烧在含氧气气氛中进行；

将所述活性催化剂与二氧化碳、氢气和甲苯混合，发生二氧化碳加氢耦合甲苯烷基化反应，得到二甲苯。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述分子筛包括ZSM-5分子筛、MCM-22分子筛和SAPO-34分子筛中的一种或几种。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述组合型催化剂的制备方法，包括以下步骤：将金属氧化物和分子筛进行混合，得到组合型催化剂。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述混合的方式包括研磨、球磨、浸渍、沉淀沉积、溶剂热、共沉淀或熔盐混合。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，提供所述还原性气氛条件的气体为氢气和氩气的混合气，或氢气和氮气的混合气。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述活化的温度为200～600℃，所述活化的时间为0.5～12h。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述二氧化碳的空速为300～6000mL·g^-1·h^-1；所述二氧化碳与氢气的摩尔比为1：(1～8)；所述二氧化碳与甲苯的摩尔比为(1～30)：2。

8.根据权利要求1或7所述的方法，其特征在于，所述二氧化碳加氢耦合甲苯烷基化反应的温度为300～460℃，反应压力为1～5MPa。