[发明专利]一种利用不饱和脂肪酸酯制备高碳二元酸酯的方法

说明书

本发明提供了一种利用不饱和脂肪酸酯制备高碳二元酸酯的方法，属于有机合成技术领域。本发明的制备方法包括以下步骤：将不饱和脂肪酸酯与催化剂混合，进行烯烃复分解反应，得到高碳二元酸酯。植物油中含有丰富的油酸、亚油酸、亚麻酸、蓖麻油酸等不饱和脂肪酸，经酯化反应后可以得到不饱和脂肪酸酯，本发明利用不饱和脂肪酸酯的复分解反应可以制得高碳二元酸酯，摒弃了以往采用石化资源制备高碳二元酸酯的弊端，植物油分布广泛、价廉易得且可再生，具有广泛的应用前景。当不饱和脂肪酸酯中含有两个以上的双键时，本发明还可得到1,4‑环己二烯，1,4‑环己二烯也是常用的有机中间体。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，尤其涉及一种利用不饱和脂肪酸酯制备高碳二元酸酯的方法。

背景技术

高碳二元酸酯是一种有机中间体，同时也是优良的绿色溶剂，广泛应用于涂料行业。工业上通常由甲醇与混和的二元酸进行反应得到。传统合成方法中的原料(甲醇与混合的二元酸)均属于石化能源，不可再生。因此，需要提供一种利用可再生资源制备高碳二元酸酯的方法。

发明内容

本发明的目的在于提供一种利用不饱和脂肪酸酯制备高碳二元酸酯的方法，利用来源于植物油的不饱和脂肪酸酯为原料，经过烯烃复分解反应得到高碳二元酸酯，原料分布广泛、易得且可再生。

为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：

本发明提供了一种利用不饱和脂肪酸酯制备高碳二元酸酯的方法，包括以下步骤：将具有式I所述结构的不饱和脂肪酸酯与催化剂混合，进行烯烃复分解反应，分离后得到高碳二元酸酯；所述高碳二元酸酯具有式II所示结构；

所述式I和式II中，n₁＝0～7；n₂＝1～5；n₃＝1～8；

R为-CH₃、-C₂H₅、-C₃H₇、-C₄H₉、-C₅H₁₁、-C₆H₁₃、-C₇H₁₅或-C₈H₁₇。

优选的，所述催化剂为第一代Hoveyda-Grubbs催化剂、第二代Hoveyda-Grubbs催化剂、第一代格拉布催化剂、第二代格拉布催化剂或第三代格拉布催化剂。

优选的，所述不饱和脂肪酸酯包括油酸甲酯、油酸乙酯、油酸丙酯、油酸丁酯、油酸戊酯、油酸己酯、油酸庚酯、油酸辛酯、亚油酸甲酯、亚油酸乙酯、亚油酸丙酯、亚油酸丁酯、亚油酸戊酯、亚油酸己酯、亚油酸庚酯、亚油酸辛酯、亚麻酸甲酯、亚麻酸乙酯、亚麻酸丙酯、亚麻酸丁酯、亚麻酸戊酯、亚麻酸己酯、亚麻酸庚酯、亚麻酸辛酯、蓖麻油酸甲酯、蓖麻油酸乙酯、蓖麻油酸丙酯、蓖麻油酸丁酯、芥酸甲酯和10-十一烯酸甲酯中的一种或多种。

优选的，所述催化剂占不饱和脂肪酸酯的摩尔百分比为0.1～2％。

优选的，所述烯烃复分解反应在有机溶剂存在条件下进行。

优选的，所述有机溶剂包括二甲基亚砜、甲醇、乙醇、N,N-二甲基甲酰胺、乙腈、苯、氯苯、甲苯、1,4-二氧六环、二氯甲烷、四氢呋喃、乙酸乙酯和石油醚中的一种或多种。

优选的，当不饱和脂肪酸酯的用量为0.15～0.50mmol时，所述有机溶剂的用量在2mL以下。

优选的，所述烯烃复分解反应在氮气或惰性气体存在条件下进行。

优选的，所述烯烃复分解反应的温度为30～100℃，时间为1～72h。