[发明专利]二氧化碳电化学还原制备甲酸的催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201911144946.4 | 申请日: | 2019-11-20 |
公开(公告)号: | CN110947392B | 公开(公告)日: | 2022-09-30 |
发明(设计)人: | 吴晋沪;刘广波;郭祥贺;李冰爽;谭猗生;解红娟;武景丽;訾仲岳 | 申请(专利权)人: | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所;中国科学院山西煤炭化学研究所 |
主分类号: | B01J23/835 | 分类号: | B01J23/835;C25B3/07;C25B3/26;C25B11/091 |
代理公司: | 北京三聚阳光知识产权代理有限公司 11250 | 代理人: | 宋傲男 |
地址: | 266101 山*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 二氧化碳 电化学 还原 制备 甲酸 催化剂 及其 方法 | ||
1.二氧化碳电化学还原制备甲酸的催化剂的制备方法,其特征在于,所述催化剂化学式为SnxCuyO,其中x+y=1,且x分别为0.3、0.5、0.7和0.9;所述制备方法包括:
称取适量硝酸铜,并将其溶于水得到硝酸铜溶液;
称取适量的BTC,并将其溶于乙醇得到BTC溶液;
按照Cu和BTC摩尔比3:2,将适量硝酸铜溶液滴加到BTC溶液中,混合均匀后置入反应釜使其晶化8~24h,得到晶化产物;将所述晶化产物冷却后进行抽滤获得晶化固体产物,将晶化固体产物用乙醇溶液洗涤并干燥后,得到Cu-BTC;
称取适量草酸亚锡,按照Cu-BTC质量百分比为5%~80%将草酸亚锡和所述Cu-BTC混合,并置于马弗炉内煅烧2~8小时,冷却后即得到所述的催化剂SnxCuyO。
2.根据权利要求1所述的二氧化碳电化学还原制备甲酸的催化剂的制备方法,其特征在于,所述晶化温度为100~250℃。
3.根据权利要求1所述的二氧化碳电化学还原制备甲酸的催化剂的制备方法,其特征在于,所述水选用去离子水或高纯水。
4.根据权利要求1所述的二氧化碳电化学还原制备甲酸的催化剂的制备方法,其特征在于,所述马弗炉内煅烧过程选用程序升温煅烧过程,所述马弗炉内由室温升温至400~600℃,升温速率1~20℃/min,煅烧2~8h。
5.二氧化碳电化学还原制备甲酸的方法,其特征在于,所述方法包括:
称取适量通过权利要求1所述方法制备的催化剂,并分别量取适量膜溶液和异丙醇;将所述膜溶液、异丙醇与催化剂混合后置于微波环境中30分钟以上,得到催化剂分散液;
将所述催化剂分散液均匀涂抹到碳布表面制备催化碳电极;
选用包括阴极室和阳极室的两室电解池,所述阴极室和阳极室通过质子交换膜分隔,将0.5M的碳酸氢钾溶液注入所述电解池作为电解液;将所述催化碳电极作为工作电极,并分别选用Ag/AgCl饱和电极作为参比电极、铂电极作为对电极,形成三电极工作体系;
将氮气通入所述阴极室进行吹扫后,将二氧化碳持续通入所述阴极室30分钟,启动三电极工作体系,使工作电压为-2.5V~5V,以30mL/min流量通入二氧化碳进行恒电位还原,制备得到主要成分为甲酸的气体产物。
6.根据权利要求5所述的二氧化碳电化学还原制备甲酸的方法,其特征在于,所述方法包括:称取10mg通过权利要求1所述方法制备的催化剂,并分别用移液枪量取20μL膜溶液和250μL异丙醇;将所述膜溶液、异丙醇与催化剂混合后置于微波环境中45分钟,得到催化剂分散液。
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