[发明专利]一种重整生成油选择性加氢脱烯烃的非贵金属催化剂及其制备方法和应用

说明书

本发明提供了一种重整生成油选择性加氢脱烯烃的非贵金属催化剂及其制备方法和重整生成油选择性加氢脱烯烃的方法，所述催化剂含有载体以及活性组分元素为Ni和第一助剂组分元素为IV A族或V A族中的至少一种，第二助剂组分元素为II A族。本发明的非贵金属催化剂适用于重整生成油选择性加氢脱烯烃，具有加氢活性和选择性高，溴价小于50mgBr/100g油以及芳烃损失小于0.05wt%，以及催化剂处理能力大且使用周期长等优点。

技术领域

本发明属于石油烃类产品加氢精制技术领域，涉及一种重整生成油加氢精制技术，具体地说，涉及一种用于重整生成油选择性加氢脱烯烃的非贵金属催化剂及其制备方法和重整生成油选择性加氢脱烯烃的方法。

背景技术

重整生成油中含有少量的烯烃，烯烃会造成芳烃和溶剂油产品的溴值、腐蚀性和酸洗颜色等指标不合格；在抽提溶剂中还会聚合而污染抽提溶剂，并造成抽提系统设备的腐蚀；另外，烯烃尤其是二烯烃的性质较为活泼，容易形成胶质和其他副产物，影响生产设备的传热面，降低其使用效率。随着大型连续重整芳烃联合装置的投产运行、反应深度的提高，烯烃含量的增加比较突出，因此，如何脱除重整生成油中的烯烃，得到合格的芳烃产品和溶剂油是化工生产过程中面临的一个严峻问题。

目前，脱除重整生成油中少量烯烃的方法主要有两种：白土精制工艺和加氢工艺。白土精制工艺是利用白土吸附生成油中的烯烃，从而达到降低烯烃的目的，但由于白土比表面积小、活性低，造成吸附器体积庞大、空速低、使用周期短，需要频繁更换吸附剂，尤其是当重整生成油中烯烃含量超过1wt％时，该工艺不能达到指标的要求(溴价小于200mgBr/100g油)，而且白土不能再生和重复使用，废弃的白土会造成环境污染，因此有被加氢工艺取代的趋势。加氢工艺是在催化剂作用下，使得烯烃选择性加氢饱和，从而脱除烯烃。国内外有诸多相关报道，加氢催化剂主要有硫化态Co、Mo、Ni、W加氢精制催化剂，非晶态合金催化剂和贵金属催化剂等。

重整生成油选择性加氢脱烯烃反应若采用常规的硫化态Co、Mo、Ni、W加氢精制催化剂，需在较高的温度(300-330℃)和较低的空速(2-3h^-1)下操作。如CN1394937A采用W-Mo、Ni-Co催化剂在200-320℃，压力不小于0.7MPa，液时空速1-8h^-1，氢油体积比不小于30。该类催化剂很难达到深度脱烯烃(溴价小于200mgBr/100g油)和保证芳烃在加氢过程中不损失(芳烃损失小于0.5wt％)的要求。另外，由于重整汽油和重整副产氢气中不含硫，硫化态Co-Mo或Ni-Mo加氢精制催化剂很容易失硫而导致失活。

贵金属催化剂由于其活性高、处理量大、选择性好，因此被广泛应用于重整生成油选择性加氢脱烯烃反应中。美国UOP公司开发的ORP工艺和法国IFP开发的Arofining工艺都是采用贵金属催化剂以液相加氢的形式脱除重整生成油中的烯烃；国内有中科院山西煤化所MH-508催化剂、抚研院的HDO-18催化剂以及石科院的TORH-1催化剂都是以贵金属为加氢活性组元，在重整生成油加氢脱烯烃展现出较高的活性、选择性和稳定性。由于这类催化剂均需要在H₂还原活化后进行硫化钝化以降低芳烃的损失，增加了开工的复杂性和延长了装置的开工周期。