[发明专利]一种制备聚天门冬氨酸酯的方法

权利要求书

1.一种制备聚天门冬氨酸酯的方法，包括如下步骤：

(1)有机伯胺与不饱和二元酸酯在负载型Lewis酸催化剂催化下发生Michael加成反应；

(2)将步骤(1)得到的反应液经脱除催化剂和过量的不饱和二元酸酯，得到聚天门冬氨酸酯；

所述的负载型Lewis酸催化剂包括：含量为40～60wt％的三氟甲磺酸铟，10～30wt％的氯化铟、三氟甲磺酸铜、三氟甲磺酸铝中的一种或多种，以及余量为载体，所述的含量为基于催化剂的总重；

步骤(1)中所述的有机伯胺选自2-甲基戊二胺、4,4’-二氨基二环己基甲烷、3,3’-二甲基-4,4’二氨基二环己基甲烷、异佛尔酮二胺、聚醚胺中的一种或多种；所述的不饱和二元酸酯选自马来酸二酯。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化剂的载体为氧化铝、二氧化硅中的一种或两种。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的负载型Lewis酸催化剂的制备方法为：将三氟甲磺酸铟以及氯化铟、三氟甲磺酸铜、三氟甲磺酸铝中的一种或多种，和载体按相应比例一同分散于醇类溶剂中，在50～80℃下搅拌2～4h，减压蒸馏脱除溶剂，将产物干燥焙烧得到负载型Lewis酸催化剂。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，醇类溶剂为乙醇，在50～60℃下搅拌2～4h，减压蒸馏脱除溶剂，真空干燥条件为温度为30～50℃、时间为3～5h，焙烧条件为温度为400～600℃、时间为2～4h，氮气氛围下。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述三氟甲磺酸铟和氯化铟、三氟甲磺酸铜、三氟甲磺酸铝及载体的用量按质量份数计为：40～60份的三氟甲磺酸铟，10～30份的氯化铟、三氟甲磺酸铜、三氟甲磺酸铝中以一种或多种和20～30份的载体；所述乙醇的用量为100～200份。

6.根据权利要求1-2中任一项所述的方法，其特征在于，所述制备聚天门冬氨酸酯的过程在惰性气体氛围中进行，将不饱和二元酸酯搅拌条件下缓慢加入到有机伯胺中，加料完毕后加入催化剂并保温反应一定时间后停止反应。

7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述的惰性气体为氮气或氩气，将不饱和二元酸酯2～5h内搅拌条件下缓慢加入到有机伯胺中。

8.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，反应温度为10～90℃；反应时间为1～24h。

9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，反应温度为30～50℃；反应时间为2～7h。

10.根据权利要求1-2中任一项所述的方法，其特征在于，所述马来酸二酯选自马来酸二乙酯、马来酸二丙酯、马来酸二丁酯、马来酸甲基丙基酯中的一种或多种。

11.根据权利要求1-2中任一项所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，以有机伯胺的质量计，所述催化剂的用量为伯胺的0.1～10wt％，不饱和二元酸酯的用量与有机二元伯胺的摩尔比为(2～3):1。

12.根据权利要求11所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，以有机伯胺的质量计，所述催化剂的用量为伯胺的0.5～5wt％，不饱和二元酸酯的用量与有机二元伯胺的摩尔比为(2.1～2.5):1。

13.根据权利要求1-2中任一项所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的反应溶剂选自乙醇、三氟乙醇、异丙醇、六氟异丙醇、1,2-二氯乙烷、乙腈中的一种或多种。

14.根据权利要求1-2中任一项所述的方法，其特征在于，所述步骤(2)脱除过量不饱和二元酸酯的温度为100～150℃，压力为0.1～1kPa。