[发明专利]一种固片状聚羧酸减水剂及用核壳乳液法制备的方法

权利要求书

1.一种固片状聚羧酸减水剂，其特征在于：包含以下重量份组分制备而成，原料总质量份数为1000份，各组分的重量份为：

乳化用特种甲基丙烯酸酯疏水单体：18-32份；乳化用羧酸类亲水单体:7-13份；乳液引发剂：0.33-0.68份；乳化用链转移剂：0.56-0.84份；羧基小单体：37-62份；不饱和磺酸类小单体：53-76份；聚醚大单体：790-830份；弱链转移剂：4-9份；偶氮类引发剂：3.6-6.8份；引发剂：4.2-7.6份；强链转移剂：2.3-4.2份；pH调节剂:3.4-5.6份。

2.根据权利要求1所述的固片状聚羧酸减水剂，其特征在于：所述的乳化用特种甲基丙烯酸酯疏水单体为甲基丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸苄基酯、2-苯氧乙基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸异冰片酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯中的一种或几种组成；所述的聚醚大单体为乙烯基丁基醚聚氧乙烯醚、甲基烯丙基聚氧乙烯醚中的一种或两种组成。

3.根据权利要求1所述固片状聚羧酸减水剂，其特征在于：所述的乳化用羧酸类亲水单体为富马酸、马来酸、衣康酸、乌头酸中的一种或几种组成。

4.根据权利要求1所述的固片状聚羧酸减水剂，其特征在于：所述的引发剂包括乳液引发剂、偶氮类引发剂和引发剂；所述的乳液引发剂为过氧化二苯甲酰、过氧化十二酰中的一种或两种组成；所述的偶氮类引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁酸二甲酯、偶氮异丁氰基甲酰胺、偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐中的一种或几种组成；所述的引发剂为过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化叔戊酸叔丁酯、过氧化二碳酸二异丙酯中的一种或几种组成。

5.根据权利要求1所述的固片状聚羧酸减水剂，其特征在于：所述的链转移剂包括乳化用链转移剂、弱链转移剂和强链转移剂；所述方法中的乳化用链转移剂为巯基乙酸、巯基丙酸、巯基乙醇、巯基丙醇、甲基丙烯磺酸钠中的一种或几种组成；所述的弱链转移剂为次磷酸钠、甲酸钠、聚磷酸钠中的一种或几种组成；所述的强链转移剂为脂肪族硫醇、十二烷基硫醇、二硫酯中的一种或几种组成。

6.根据权利要求1所述的固片状聚羧酸减水剂，其特征在于：所述的羧基小单体为甲基丙烯酰氧乙基邻苯二甲酸单酯（PAMA）、甲基丙烯酰氧乙基六氢邻苯二甲酸单酯（HHMA）中的一种或两种组成。

7.根据权利要求1所述的固片状聚羧酸减水剂，其特征在于：所述的不饱和磺酸类小单体为乙烯基磺酸钠、丙烯基磺酸钠、甲基丙烯磺酸钠、苯乙烯磺酸钠、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸中的一种或几种组成。

8.根据权利要求1所述的固片状聚羧酸减水剂，其特征在于：所述的pH调节剂为甲醇钠、乙醇钠、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺中的一种或几种组成。

9.一种根据权利要求1所述的用核壳乳液法制备固片状聚羧酸减水剂的方法，其特征在于：所述方法按下列步骤进行：

（1）制备乳化剂：将25-45份去离子水、7-13份乳化用羧酸类亲水单体、18-32份乳化用特种甲基丙烯酸酯疏水单体、0.33-0.68份乳液引发剂、0.56-0.84份乳化用链转移剂混合加入到带有搅拌装置的三口烧瓶中，搅拌均匀后，在70-90℃下反应1.5-3个小时，再保温熟化1-1.5个小时，冷却后得到乳化剂；

（2）制备核单体乳化液：将37-62份羧基小单体、53-76份不饱和磺酸类小单体制成核单体乳化液；将3.6-6.8份偶氮类引发剂、16-28份去离子水，配成偶氮类引发剂水溶液，搅拌均匀备用；

（3）制备壳单体预乳液：将772-798份聚醚大单体、1/3步骤（1）制备的乳化剂，在65-90℃下，在400-600rpm的转速下搅拌分散乳化30-60 分钟，制成壳单体预乳液；将4.2-7.6份引发剂、24-38份去离子水，制成引发剂水溶液，搅拌均匀备用；

（4）制备固片状聚羧酸减水剂：在反应容器中加入14-26份去离子水、剩余2/3份步骤（1）制备的乳化剂、4-9份弱链转移剂，搅拌均匀后，升温至50-70℃，一次性加入核单体乳化液的35%和偶氮类引发剂水溶液的40%，持续搅拌保温30-80分钟，得种子微乳液；一次性投入剩余核单体乳化液，匀速滴加剩余偶氮类引发剂水溶液，滴加时间为80-120分钟，滴加结束后在600-800rpm的转速下搅拌，在50-70℃温度下保温45-60分钟，得到核层乳液；同时将壳单体预乳液与引发剂水溶液，缓慢滴加至核层乳液中，壳单体预乳液滴加时间为120-180分钟，引发剂水溶液滴加时间为150-210分钟，当壳单体乳化液滴加90分钟后，一次性投入2.3-4.2份强链转移剂，滴加完毕后，加入3.4-5.6份pH调节剂，调节溶液的pH为中性，控温至60-80℃，保温、蒸发剩余水分，冷却切片即得所制备的固片状聚羧酸减水剂。