[发明专利]一种手性钛配合物及其制备与应用

说明书

本发明公开了一种新的手性钛配合物，同时还提供了该手性钛化合物的合成方法及其在手性识别中的应用。新化合物的结构如下：该化合物用作手性位移试剂来检测手性单胺、手性二胺、手性氨基醇、手性氨基酸等多种手性化合物的光学纯度，操作简单、化学位移差值大，是一种快速高效、方便实用的检测手段。

技术领域

本发明属于手性配合物的合成技术领域，具体涉及一种手性钛的配合物，同时还涉及该手性钛配合物的合成方法及其在手性识别中的应用。

背景技术

手性钛配合物是非常重要的一类手性催化剂。钛离子能与含O、S、N等多种原子的手性配体配位，配合物可设计调控性强，结构丰富，因而在不对称催化反应中得到广泛应用。如在羰基化合物的不对称烷基化(J.Org.Chem.，2018，83，6127；Chem.Rev.，1992，92，807.)、不对称还原(Asian J.Org.Chem.，2015，4，794.)、不对称氰基化(Chem.Rev.，2008，108，5146.)等许多反应中，手性钛配合物显示出了良好的催化活性和高的对映选择性。然而，将其用作手性识别的却鲜有报道。例如，2004年Nagao Kobayashi教授等报道了利用酞菁氧化钛配合物通过CD光谱手性识别儿茶酚(J.Am.Chem.Soc.，2004，126，4596.)；2018年张磊教授等报道了手性钛分子笼通过CD光谱手性识别手性药物(Chem.Mater.，2018,30,7769.)。

上述实例所测试的底物分子结构都比较简单，对更难识别的手性二胺、氨基酸等其它含手性胺结构的底物的高效、高分辨的NMR识别还未很好的解决，2015年韩国Kim,Hyunwoo教授报道了手性铝配合物作为识别试剂利用底物的¹H NMR裂分信号进行手性识别(J.Am.Chem.Soc.2015,137,14190.)。试剂虽然对很多种类型的底物都有较好的识别效果，但是实际的结构复杂、合成困难，不利于方法的应用。因此开发新型简单易于制备的手性金属配合物并开展识别应用研究具有重要科学价值和应用前景。

发明内容

本发明的目的在于提供一种手性钛金属配合物，其具有对手性胺类化合物很好的手性识别能力，同时提供该手性钛金属配合物的制备方法和应用。

本发明提供的手性钛金属配合物的特征在于：结构由下列化学式表示

本发明提供的手性钛金属配合物的制备方法的特征在于：以(S)-2,2'-二羟基-3,3'-联萘二酸为原料，加入异丙醇钛和氢氧化钠反应制得。

本发明提供的手性钛金属配合物的应用特征在于：以手性钛金属配合物为手性位移试剂，利用核磁共振仪对手性化合物的光学纯度进行检测。

本发明首次开发了该手性钛金属配合物，并将其作为手性位移试剂快速检测手性胺类化合物光学纯度的方法。该方法试剂合成容易，测试操作简单、是一种快速高效、方便实用的检测手段，可用于手性胺类化合物的光学纯度的快速检测。

本发明采用如下技术方案:

手性钛金属配合物具体合成方案如下：

手性钛金属配合物具体应用方案如下：

1)将待测手性胺类化合物样品对应的外消旋化合物和手性钛配合物及辅助试剂直接加入到核磁管中，加入氘代溶剂溶解混合均匀后利用核磁共振仪测试氢谱，找出被手性试剂拆分开的待测样品的特征信号峰；

2)将该待测手性胺类化合物样品的任一种已知绝对构型的手性样品加入1)中测试过的样品管中，混合均匀后记录下其核磁的氢谱信号，然后与1)中获得的氢谱信号对照，特征信号峰峰面积较大的一个峰为加入的已知绝对构型的样品峰；