[发明专利]一种可见光催化合成α,β-不饱和酰胺化合物的方法

说明书

本发明公开了一种可见光催化合成α,β‑不饱和酰胺化合物的方法，属于有机合成技术领域。其合成步骤是：氮气氛围和温度条件下，在可见光辐射，以及在氧化剂和光催化剂协同效应作用下，将苯基乙烯类化合物与甲酰胺类化合物反应后，再经萃取、干燥、浓缩、纯化，即得α,β‑不饱和酰胺化合物。本发明具有原料简单易得、化学性质稳定，反应条件温和、操作简单及底物适用性强等优点，可广泛应用于药物合成及有机分子合成中，具有广阔的工业应用前景。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，尤其涉及一种可见光催化合成α,β-不饱和酰胺化合物的方法。

背景技术

α,β-不饱和酰胺化合物是一种常见且有重要价值的有机化合物，它不仅广泛存在于具有生物活性的天然产物中，还经常被用来构建具有药物活性的药物分子，如下式所示：

。

α,β-不饱和酰胺是一类重要的有机化合物，国内外对它及其衍生物的研究已有几十年的历史。研究表明，肉桂酰胺衍生物应用于临床具有抗惊厥、抗抑郁、抗肿瘤和癌细胞，以及治疗糖尿病和高血压等重要作用，并且在农药（如杀虫及抗诱变）方面也有广泛应用。例如，2-甲基肉桂酰胺在抑制癌细胞侵袭和转移方面效果显著；N-甲基肉桂酰胺丁酸甲酯可以与组蛋白中去乙酰化酶活性中心的锌离子结合而形成相对稳定的螯合物，可有效抑制组蛋白去乙酰化酶的活性，从而促进DNA的转录，强化基因的表达。因此，如何高效合成含有α,β-不饱和酰胺结构分子一直是有机合成及药物合成工作者的研究重点。但传统合成α,β-不饱和酰胺化合物方法中，通常是将不饱和酰氯与胺进行酰胺化反应制得。该合成方法要首先制备出高活性的酰氯，须经多步反应才能有效实现，大大限制了该方法的应用性。

可见光具有绿色环保、可再生及广泛存在等优点。因此，可见光促进的光催化反应在近几年受到广泛关注，并且取得了诸多研究成果，发展出了一些传统方法无法或很难实现的有机转化反应。例如，在光催化剂和氧化剂的作用下，可见光催化促进惰性sp²碳氢键官能团化取得的重要进展。另外，甲酰胺类化合物具有价格低廉、化学性质稳定、低毒性及易于操作等优点，是一种被广泛应用于有机合成反应中的反应溶剂，而甲酰胺类化合物被用做酰胺基团的前体的方法至今仍较少报道。

发明内容

本发明的目的在于：提供一种可见光催化合成α,β-不饱和酰胺化合物的方法，该方法具有原料简单易得、化学性质稳定，反应条件温和、操作简单及底物适用性强等优点，从而克服传统合成方法所存在的问题。

为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种可见光催化合成α,β-不饱和酰胺化合物的方法，其合成路线如反应式（1）所示：

反应式（1）

其中，R₁、R₂、R₃、R₄=H原子、卤素原子、腈基、烷氧基、亚砜基、砜基、酯基、硝基、C₁-C₆₀支链或直链烷基、取代或未被取代的芳基、或者含有杂原子的芳基；R₁、R₂、R₃、R₄可以相同，也可以不相同。

所述可见光催化合成α,β-不饱和酰胺化合物的方法，其具体步骤如下：

氮气氛围和温度条件下，在可见光辐射，以及在氧化剂和光催化剂协同效应作用下，将苯基乙烯类化合物与甲酰胺类化合物反应后，再经萃取、干燥、浓缩、纯化，即得α,β-不饱和酰胺化合物。

优选地，所述光催化剂可以是有机染料型曙红Y、曙红B、孟加拉玫瑰红、1,2,3,4-四（咔唑-9-基）-4,6-二氰基苯、六水合三联吡啶二氯化钌中的任意一种。

优选地，所述氧化剂是有机高价碘化合物。