[发明专利]一种ASA塑料膜水墨树脂及其制备方法

说明书

本发明提供了一种水性油墨乳液树脂及其制备方法，通过特殊优化的乳化方案及工艺控制，本发明的乳液聚合过程稳定可控，反应结束后无滤渣，解决了高丙烯腈单体含量的乳液聚合稳定性问题，本发明乳液粒径细，且粒径分布很窄，利于后续凹版印刷水性油墨的配置，乳液对ASA/ASA复合体系具有很强的粘结牢度，可将空白膜样的剥离强度提升至2倍以上，对PVC/PVC复合体系亦具有良好的粘结性能，可将空白膜样的剥离强度提升至接近2倍水平，本发明的细粒径乳液树脂有望应用于ASA塑料膜或PVC家具膜凹版印刷水性油墨的配制。

技术领域

本发明涉及水性油墨树脂及其制备方法，具体涉及一种能应用于ASA塑料膜水性油墨的乳液树脂及其制备方法，本发明树脂可应用于ASA塑料膜凹版印刷水性油墨，亦可应用于PVC家具膜凹版印刷水性油墨。

背景技术

丙烯酸丁酯-苯乙烯-丙烯腈(Acrylate-Styrene-Acrylonitrile)共聚物简称为ASA树脂或AAS树脂。ASA与ABS有相似的结构，只是用具有饱和结构的丙烯酸丁酯替代了含有不饱和双键的丁二烯，因此ASA树脂具有更好的耐候性。ASA树脂优异的耐候性，使其长时间曝于户外而不变色，并且能承受风吹日晒雨淋等恶劣的气候条件，因此常用于汽车外侧视镜壳体、散热护栅、通风护栅、窗框等。现在汽车内饰方面也较多地使用ASA树脂，如仪表盘和装饰面板等。由于价格低廉，传统户外装饰板多以PVC薄膜复合，但其存在容易褪色、龟裂等缺陷。原因在于PVC的耐候性较差，其分子结构中含有活性α-C1，导致纯PVC基材在户外使用过程中易老化，会变黄，强度降低。而与PVC相比，ASA具有更加优异的耐候性能，其在户外长时间日晒以及风吹雨淋下仍能保持极佳的耐候性能。

然而，由于ASA与ABS相似的结构特点(微米级的橡胶“海岛”分散在塑料连续相中)，导致目前市面上的未经加工的ASA膜均为不透明的薄膜，其只能使用塑胶色粉进行单一着色，无法像PVC薄膜般进行彩色印刷，这无疑在很大程度上制约了ASA薄膜在装饰领域的应用。近年来，海文欧珀(杭州)高分子材料有限公司通过将ASA中橡胶相的尺寸控制在微米级以下，成功研制出一款略带蓝光接近透明的ASA薄膜，这一突破使ASA膜印刷成为可能。

发明内容

在基材透明化实现突破后，ASA塑料膜印刷的关键落在了印刷油墨上，而树脂作为油墨中最为关键的成分，自然成了实现ASA塑料膜印刷的关键。

本发明的目的在于提供一种可用于ASA塑料膜凹版印刷的水性油墨树脂。由于ASA与PVC十分接近的表面性能(溶解度参数：ASA 9.6-9.8；PVC 9.5-9.7)，基于“相似相容”原理及实验证明，本发明的树脂亦可作为PVC家具膜凹版印刷水性油墨树脂来使用。

本发明的技术方案如下：

一种水性油墨乳液树脂，由如下重量配比的原料组成：

保护胶体4-6份，主乳化剂2.5-4.1份，助乳化剂0.6-1.4份，甲基丙烯酸羟基酯单体2-5份，丙烯腈单体10-16份，苯乙烯单体15-19份，丙烯酸丁酯单体7-10份，引发剂0.23-0.3份，叔丁基过氧化氢0.038-0.05份，雕白粉0.038-0.05份，纯净水43.86-52.59份。

其中，所述保护胶体为醇解度95％-98％的聚乙烯醇，优选H17(日本电气化学公司)、K-17E(日本电气化学公司)、H 24(日本电气化学公司)、C-500(日本合成化学公司)、UF170M(日本尤尼吉可公司)中的任意一种，特别优选K-17E(日本电气化学公司)；

所述主乳化剂特别优选为S8115(SOLVAY公司)；

所述助乳化剂特别优选为TRITON X-705(DOW公司)；

所述甲基丙烯酸羟基酯单体为甲基丙烯酸羟乙酯或甲基丙烯酸羟丙酯，优选甲基丙烯酸羟丙酯，特别优选HCM206甲基丙烯酸羟丙酯单体(和创化学公司)；