[发明专利]一种钽改性高镍正极材料及其制备方法与应用有效

专利信息
申请号: 201911109158.1 申请日: 2019-11-13
公开(公告)号: CN110993903B 公开(公告)日: 2021-10-12
发明(设计)人: 王敬;李丹华;谭国强;苏越锋;陈实;吴锋 申请(专利权)人: 北京理工大学
主分类号: H01M4/36 分类号: H01M4/36;H01M4/485;H01M4/505;H01M4/525;H01M10/0525
代理公司: 北京知元同创知识产权代理事务所(普通合伙) 11535 代理人: 聂稻波;吕少楠
地址: 100081 *** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 改性 正极 材料 及其 制备 方法 应用
【说明书】:

发明公开一种钽改性高镍正极材料及其制备方法与应用。该材料中,钽元素掺杂在高镍正极材料表面,钽元素的掺杂质量为0.1‑2%。制备时将五氧化二钽、高镍正极材料的前驱体和氢氧化锂混合后,再高温煅烧得到所述钽改性高镍正极材料。本发明中Ta掺杂可以稳定本体材料的层状结构,拓宽锂离子传输通道,进一步提高高镍材料的电化学性能。

技术领域

本发明涉及一种钽改性高镍正极材料及其制备方法与应用,属于化学储能电池领域。

背景技术

目前,锂离子电池(LIB)已成功应用于电动车与混合电动车,缓解了化石燃料短缺问题,还大大减少了温室气体的排放。锂离子正极材料是影响锂离子电池性能的关键因素,其中市面上最常用的锂离子电池(LIB)正极材料为镍钴锰三元正极材料LiNixCoyMn1-x-yO2(0x1,0y1),0x+y1)。镍钴锰三元正极材料LiNixCoyMn1-x-yO2(0x1,0y1,0x+y1)随着Ni含量的增加,虽然放电比容量增加,但是同时易发生锂镍混排,Li+如果占据了Ni2+的位置会由于无法脱嵌而成为“死锂”,而Ni2+占据Li+位会妨碍Li+的迁移,使材料电化学性能迅速下降;此外,镍含量增高也会使材料的热稳定性以及结构稳定性变差。

为解决高镍正极材料目前存在的诸多问题,众多科研工作者尝试了许多方法,目前较常用的是对材料进行包覆、掺杂处理,主要的包覆物为磷酸盐包覆和金属氧化物包覆等,掺杂元素主要有Al3+、Mg2+、Zr4+等。

发明内容

本发明提供一种钽改性高镍正极材料,其中钽元素掺杂在所述高镍正极材料表面,钽元素的掺杂质量为0.1-2%,例如0.5-1.5%。

根据本发明的实施方案,所述高镍正极材料中,锂、镍、钴元素的摩尔比可以为1:(0.85-0.95):(0.05-0.15),例如1:(0.88-0.93):(0.07-0.12),示例性地,摩尔比可以为1:0.9:0.1。

根据本发明的实施方案,所述钽元素以离子形式存在于所述高镍正极材料表面。

根据本发明的实施方案,所述钽改性高镍正极材料的二次颗粒为球形或类球形分布。进一步地,所述改性高镍正极材料的粒径可以为6-20μm,例如6-13μm。

根据本发明的实施方案,所述钽改性高镍正极材料具有α-NaFeO2结构,属于空间群。

根据本发明的实施方案,所述钽改性高镍三元正极材料的制备原料包括:高镍正极材料的前驱体、氢氧化锂和五氧化二钽。其中,所述高镍正极材料的前驱体为NixCo1-x(OH)2,其中x≥0.6,例如x≥0.7;示例性地,所述高镍正极材料的前驱体为Ni0.9Co0.1(OH)2。其中,所述高镍正极材料的前驱体和氢氧化锂的摩尔比为1:(1-1.1),例如1:(1.01-1.07),示例性地,摩尔比为1:1.02。其中,所述五氧化二钽的质量为所述高镍正极材料的前驱体质量的0.2-3%,例如1-2%,示例性地,为0.3%、0.7%、1%、2%。

进一步地,本发明还提供上述钽改性高镍正极材料的制备方法,所述方法包括:将五氧化二钽、高镍正极材料的前驱体和氢氧化锂混合后,再高温煅烧得到所述钽改性高镍正极材料。

根据本发明的实施方案,所述方法包括如下步骤:

(1)先将氢氧化锂用酒精研磨成粉末,再加入五氧化二钽和高镍正极材料的前驱体研磨至酒精蒸干,得到固体粉末;

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