[发明专利]一种吡氟酰草胺的合成方法

说明书

本发明公开了一种吡氟酰草胺的合成方法，包括：（1）以2‑氯烟酸与光气为原料，并在有机溶剂存在的条件下在催化剂的作用下发生光气化反应制得2‑氯烟酰氯；（2）2‑氯烟酰氯与2，4‑二氟苯胺发生胺化反应，制得2‑氯‑3‑（2，4‑二氟苯基）吡啶甲酰胺；（3）2‑氯‑3‑（2，4‑二氟苯基）吡啶甲酰胺与间三氟甲基苯酚盐发生醚化反应，制得吡氟酰草胺。本发明具有工艺简单、操作工艺条件易于控制，产品纯度高、收率高、三废少等优点。

技术领域

本发明涉及一种吡氟酰草胺的合成方法。

背景技术

吡氟酰草胺属于取代吡啶基酰苯胺类除草剂，该除草剂于1982年由拜耳公司申请专利，主要用于玉米、大豆及麦田防除多种一年生禾本科杂草和某些阔叶杂草，该品种为选择性接触和残留除草剂，作用方式为通过对八氢番茄红素脱氢酶的抑制，阻碍类胡罗卜素生物合成。目前，常用的吡氟酰草胺的合成路线1为：2-氯烟酸与氯化亚砜反应得到2-氯烟酰氯，再与2，4-二氟苯胺反应得到2-氯-(2，4-二氟苯基)-烟酰胺，最后和间三氟甲基苯酚反应得到吡氟酰草胺。路线2为：首先由2-氯烟酰胺和在反应溶剂中与间三氟甲基苯酚在碱性条件下缩合、酸化得到2-(3-三氟甲基苯氧基)烟酸，再与氯化亚砜反应得到酰氯，该酰氯与2，4-二氟苯胺缩合，即得到吡氟酰草胺。因此，如何提高吡氟酰草胺的收率和含量、减少三废是本领域技术人员一直研究的问题。

发明内容

本发明的目的在于提供一种吡氟酰草胺的合成方法，此方法具有工艺简单、操作工艺条件易于控制，产品纯度高、收率高、三废少等优点。

本发明的技术解决方案是：

一种吡氟酰草胺的合成方法，其特征在于：包括以下步骤：

(1)以2-氯烟酸与光气为原料，并在有机溶剂存在的条件下在催化剂的作用下发生光气化反应制得2-氯烟酰氯；

(2)2-氯烟酰氯与2，4-二氟苯胺发生胺化反应，制得2-氯-3-(2，4-二氟苯基)吡啶甲酰胺；

(3)2-氯-3-(2，4-二氟苯基)吡啶甲酰胺与间三氟甲基苯酚盐发生醚化反应，制得吡氟酰草胺。

步骤(1)中，有机溶剂是甲苯、二甲苯、氯苯、二氯乙烷、四氯化碳中的任意一种。有机溶剂的用量为2-氯烟酸质量的4～10倍。

步骤(1)中，光气用量为2-氯烟酸摩尔质量的1～4倍，反应温度为40℃～100℃，反应时间3～10小时。

光气化反应完毕后通入干燥的氮气，除去残余的光气和氯化氢气体。

光气化反应的催化剂为二甲基甲酰胺；催化剂质量为2-氯烟酸质量的0.5％～2.0％。

步骤(2)中，向中间体2-氯烟酰氯中滴加2，4-二氟苯胺进行胺化反应，2，4-二氟苯胺用量为2-氯烟酰氯摩尔质量的1～1.5倍，反应温度为20℃～50℃，滴加时间为2～5小时。

滴加结束后升温回流脱氯化氢；脱氯化氢温度为80℃～120℃，压力为(-300～(-100))Pa，时间为14～16小时。

步骤(3)中，中间体2-氯-3-(2，4-二氟苯基)吡啶甲酰胺与间三氟甲基苯酚盐在相转移催化剂条件下发生醚化反应，醚化温度为100℃～120℃，醚化时间为6～9小时。

步骤(3)中的间三氟甲基苯酚盐，由间三氟甲基苯酚成盐通过反应得到，成盐试剂是氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾中的任意一种；成盐试剂用量为间三氟甲基苯酚摩尔质量的1～3倍，成盐温度为100℃～120℃，成盐时间为6～9小时。

醚化反应过程中相转移催化剂可以是苄基三乙基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵中的一种；催化剂用量为间三氟甲基苯酚质量的0.5％～2.0％。