[发明专利]工业高盐废水脱盐方法

说明书

本发明涉及一种工业高盐废水脱盐的方法。该方法首先采用亚临界水氧化法除去大部分COD成分，之后用特种分离膜技术处理，最后MVR蒸发结晶。本发明能够确保在较低的温度和压力下进行，降低能耗，减轻设备的压力，通过本发明的方法，可以有效处理高浓度难降解、高盐工业有机废水，水回收率、盐回收率均较高。

技术领域

本发明属于工业高盐废水处理技术领域，具体涉及联合使用亚临界水氧化法、特种分离膜技术、MVR技术处理高浓度难降解、高盐工业有机废水的方法。

背景技术

电力、煤化工、冶金、印染、造纸等工业生产过程中会产生大量的高盐高有机物废水，通常含盐量在3000mg/L以上，COD浓度在5000mg/L以上，且含有大量芳香族化合物、杂环化合物、烃类化合物等有毒有害的有机物，如果直接排放不仅造成资源的浪费，还会造成环境的污染。因此，实现工业高盐废水的盐水分离以及循环利用不仅是各行业的发展趋势也是环境保护的必然要求。

目前，针对高盐废水最常用的处理方法包括：多级蒸发、多效闪蒸、生化处理等。然而，由于高盐废水中含盐量较高，对于微生物有强烈的抑制作用，从而导致采用微生物处理方法稳定性差，运行费用较高；而采用MVR或多效蒸发等蒸发工艺处理高盐废水时，由于废水中有机质的存在，蒸发过程中重组分COD成分富集，严重影响盐的结晶，通常会导致系统在运行一段时间后需要清空蒸发结晶器，重新开启流程，同时会产生大量的废盐，此外，由于蒸汽中挥发性COD(或是CODD分解副产物)的存在，也常常导致蒸发过程中的换热效率下降。

针对以上情况，当前本领域技术人员通常采用有机膜或陶瓷膜过滤技术对有机高盐废水进行预处理，以降低或消除高盐废水中的COD成分。然而，在采用上述技术时，陶瓷膜过滤设备在使用一段时间后，由于COD成分在膜表面的沉积，必须进行反冲洗处理，而反冲洗处理对于改善由于有机质导致的膜过滤效率下降的效果并不明显；而在有机膜的使用过程中，同样面临COD成分沉积导致的过滤下降以及膜寿命缩短的情况。此外，采用传统的振动膜或旋转膜过滤进行有机高盐废水的处理，其是通过增加膜表面的剪切力和流速的方式来减少膜表面的沉积，以提高膜的寿命，但传统振动膜对于膜寿命的提高有限，无法实现过滤设备的长效稳定运行。

CN103319042A公开了一种高盐复杂废水回用与零排放集成设备及工艺，其首先将高盐复杂废水进行均质和均量处理，然后依次加入氢氧化钠、碳酸钠、PAC、PAM进行混凝处理，混凝处理后的混合液进入滤池用浸没式微滤膜沉降过滤，污泥从底部排出，上清液进入反渗透处理工序；反渗透处理工序为先在中压膜元件脱盐浓缩，然后再用高压膜元件进一步脱盐浓缩，再用超高压膜元件进一步脱盐浓缩；最后浓缩盐水经结晶处理，排放的盐泥经盐泥脱水，最终得到固体盐作为固体废弃物干盐处置。

CN104649499A公开的废水处理回收系统，可根据废水中COD组分的分子量及总量分布，采取不同的废水过滤及浓缩模式：当废水的COD组分中含有分子量大于150小于1000的有机污染物时，可选择纳滤膜进行处理，当废水的COD组分中含有分子量1000以上的有机污染物时，可选择超滤膜进行处理，而当废水中仅含有悬浮物或大分子量的胶体物质时，则选择微滤膜处理即可。在机械和超声波两种振动形式的协同作用下，可有效降低COD成分在膜表面的沉积，使得膜组分的寿命提高3-5倍。

CN105836847A公开了一种组合膜分步萃取高盐废水中混合有机物的装置和方法，其针对难以生物降解的含有机物高盐度废水特点，可以根据废水中有机物种类及特性选取膜管组成膜组件，且在每个膜组件内膜管采用并联的形式，提高处理效率，减少占地空间，然后将膜组件安装在外筒内形成高效的膜单元，其中膜单元串联且包括若干个，可以通过不同的膜组合，分步去除废水中各类有机物，实现有机物与无机盐分离，萃取出的有机物可以进入膜外生物相，进行生物降解，从而实现高盐度难降解有机污染物的高效去除。

CN105948352A公开了处理电厂脱硫高盐高硬度废水的零排放回用工艺，其采用管式微滤膜设备，对反应后的含颗粒及碳酸钙、氢氧化镁等污染物进行高效截留，实现高硬度的废水经过Duraflow管式微滤膜设备处理后，钙、镁离子降低到30ppm以下。