[发明专利]一种苯并噁嗪桥连型聚酰亚胺前驱体及其制备方法有效
| 申请号: | 201911093411.9 | 申请日: | 2019-11-11 |
| 公开(公告)号: | CN110655650B | 公开(公告)日: | 2020-10-16 |
| 发明(设计)人: | 路庆华;童发钦 | 申请(专利权)人: | 同济大学 |
| 主分类号: | C08G73/10 | 分类号: | C08G73/10;C08J5/18;C08L79/08 |
| 代理公司: | 上海智晟知识产权代理事务所(特殊普通合伙) 31313 | 代理人: | 林高锋 |
| 地址: | 200092 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 噁嗪桥连型 聚酰亚胺 前驱 及其 制备 方法 | ||
1.一种苯并噁嗪桥连型聚酰亚胺前驱体,其通过二酐单体和二胺单体的反应来制备,其特征在于,所述苯并噁嗪桥连型聚酰亚胺前驱体具有通过下述通式(1)所示的结构:
通式(1),
其中,在通式(1)中,A表示源自二酐单体的残留基团;B表示源自二胺单体的残留基团。
2.如权利要求1所述的苯并噁嗪桥连型聚酰亚胺前驱体,其特征在于,所述二酐单体包括下述中的一种或几种:3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐、均苯四甲酸酐、环丁烷四甲酸二酐、1,2,4,5-环己烷四甲酸二酐、3,3’,4,4'-联苯醚四甲酸二酐、4,4'-(六氟异丙烯)二酞酸酐、3,3’,4,4’-二苯砜二酐、3,6-二(甲氧基)苯二酐或者上述二酐单体的衍生物;
和/或,所述二胺单体包括下述中的一种或几种:对苯二胺、2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑 、2,2'-对苯基-双-(5-氨基苯并咪唑)、4,4’-二氨基二苯醚、2,2’-双-三氟甲基-4,4’-二氨基二苯醚、3,4’-二氨基二苯醚、3,3’-二氨基二苯醚、2,3’-二氨基二苯醚、2,4’-二氨基二苯醚、4,4’-二氨基二苯甲烷、3,3’-二氨基二苯甲烷、2,3’-二氨基二苯甲烷、2,4’-二氨基二苯甲烷、4,4’-二氨基-3,3’-二甲基二苯甲烷、4,4’-二氨基-3,3’-二乙基二苯甲烷、4,4’-二氨基-3,3’-二甲基联苯、4,4’-二氨基二苯甲酮、3,4’-二氨基二苯甲酮、3,3’-二氨基二苯甲酮、2,3’-二氨基二苯甲酮、2,4’-二氨基二苯甲酮或者上述二胺单体的衍生物。
3.如权利要求1所述的苯并噁嗪桥连型聚酰亚胺前驱体,其特征在于,所述二酐单体选自下述中的一种或几种:
、、或者;
和/或,所述二胺单体选自下述中的一种或几种:
、或者。
4.一种制备如权利要求1-3中任一项所述的苯并噁嗪桥连型聚酰亚胺前驱体的方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
(1)制备胺基封端型聚酰亚胺前驱体;
在惰性气氛下,且在5 ℃-20 ℃的第一反应温度下,使二胺单体和二酐单体在有机溶剂中反应第一预定时间段,得到胺基封端型聚酰亚胺前驱体;
(2)制备苯并噁嗪桥连型聚酰亚胺前驱体;
在惰性气氛下,且在75 ℃-100 ℃的第二反应温度下,使在步骤(1)中获得的胺基封端型聚酰亚胺前驱体与双酚A、多聚甲醛反应第二预定时间段,得到所述苯并噁嗪桥连型聚酰亚胺前驱体;
在步骤(1)中,所述二胺单体和所述二酐单体的物质的量之比为1.25:1~1.05:1。
5. 如权利要求4所述的方法,其特征在于,在步骤(1)中,所述第一反应温度为10 ℃-15 ℃;
和/或,所述第一预定时间段为8-12小时。
6.如权利要求4所述的方法,其特征在于,在步骤(1)中,所述有机溶剂包括N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、或者N-甲基吡咯烷酮中的一种或几种。
7.如权利要求4所述的方法,其特征在于,在步骤(1)中,反应体系的总固体质量百分数为20~35%。
8. 如权利要求4所述的方法,其特征在于,在步骤(2)中,所述第二反应温度为80 ℃-95 ℃;
所述第二预定时间段为20-24小时。
9.如权利要求4所述的方法,其特征在于,在步骤(2)中,双酚A与过量胺基摩尔比为2~2.2:1;
多聚甲醛与过量胺基的摩尔比为4~4.4:1。
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