[发明专利]一种基于甘氨酸的半芳香族聚酰胺及其制备方法有效
申请号: | 201911092051.0 | 申请日: | 2019-11-11 |
公开(公告)号: | CN110724258B | 公开(公告)日: | 2021-09-24 |
发明(设计)人: | 张美林;杨杰;龙盛如;王孝军;张刚;卫志美 | 申请(专利权)人: | 四川斯派恩新材料有限公司 |
主分类号: | C08G69/40 | 分类号: | C08G69/40 |
代理公司: | 成都点睛专利代理事务所(普通合伙) 51232 | 代理人: | 刘文娟 |
地址: | 610065 四川省成都市天府新区天府大道*** | 国省代码: | 四川;51 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 基于 甘氨酸 芳香族 聚酰胺 及其 制备 方法 | ||
1.基于甘氨酸的半芳香族聚酰胺,其特征在于,所述基于甘氨酸的半芳香族聚酰胺的结构式为:
其中,n=10~200,0<x+y≤1,x≠0;
R=-(CH2)5-和/或-(CH2)10-。
2.根据权利要求1所述的基于甘氨酸的半芳香族聚酰胺,其特征在于,所述基于甘氨酸的半芳香族聚酰胺采用下述方法制得:先以单体、呋喃二甲酸二酯、癸二酸和二元胺为原料,采用高温溶液聚合法制得基于甘氨酸的半芳香族聚酰胺预聚体;预聚体再通过缩聚反应制得基于甘氨酸的半芳香族聚酰胺;其中,所述单体的结构式为:
3.根据权利要求2所述的基于甘氨酸的半芳香族聚酰胺,其特征在于,
所述呋喃二甲酸二酯为2,5-呋喃二甲酸二甲酯、2,5-呋喃二甲酸二乙酯、2,5-呋喃二甲酸二正丙酯、2,5-呋喃二甲酸二异丙酯、2,5-呋喃二甲酸二正丁酯、2,5-呋喃二甲酸二异丁酯或2,5-呋喃二甲酸二仲丁酯中的至少一种;或:
所述二元胺为戊二胺和/或癸二胺。
4.根据权利要求2或3所述的基于甘氨酸的半芳香族聚酰胺,其特征在于,所述基于甘氨酸的半芳香族聚酰胺预聚体采用下述方法制得:
1)将单体270份、呋喃二甲酸二酯0~2680份、癸二酸0~1010份、二元胺110~2850份、催化剂1~30份、分子量调节剂5~50份和醇100~2000份加入反应釜,搅拌,通入氮气置换釜内空气1~5次;在1~3小时内升温至180~230℃,维持温度反应1~4小时;
2)打开排气阀门,在0.5~2小时内排出醇和水的混合蒸汽使釜内压力降至0.8~1.5MPa;
3)关闭排气阀门,升温至230~250℃,保温反应1~3小时;然后降至室温,出料,产物经干燥处理至含水量≤0.3%,获得基于甘氨酸的半芳香族聚酰胺预聚体。
5.根据权利要求4所述的基于甘氨酸的半芳香族聚酰胺,其特征在于,步骤1)中,所述催化剂为磷酸、焦磷酸、多聚磷酸、亚磷酸、磷酸钠、亚磷酸钠、次磷酸钠或三磷酸钠中的至少一种;
步骤1)中,所述分子量调节剂为乙酸、己酸、辛酸、癸酸、十二烷酸、十四烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、二十烷酸、二十二烷酸、二十四烷酸、二十六烷酸、二十八烷酸或三十烷酸中的任一种。
6.根据权利要求2或3所述的基于甘氨酸的半芳香族聚酰胺,其特征在于,预聚体在220~330℃进行缩聚反应制得基于甘氨酸的半芳香族聚酰胺。
7.根据权利要求6所述的基于甘氨酸的半芳香族聚酰胺,其特征在于,预聚体缩聚反应采用的方法为真空固相缩聚、水蒸气和/或惰性气体保护下的固相缩聚、惰性液体保护下的固相缩聚、固相反应挤出、水蒸气和/或惰性气体保护下的熔融缩聚、惰性液体保护下的熔融缩聚、真空熔融缩聚或熔融反应挤出中的至少一种;其中,所述惰性气体为氮气、氩气或氦气中的至少一种;所述惰性液体为二苯醚、二苯砜、二甲基硅油或二苯基硅油中的至少一种。
8.根据权利要求2或3所述的基于甘氨酸的半芳香族聚酰胺,其特征在于,所述单体采用下述方法制备:将甘氨酸150份、碱性化合物80~138份、呋喃二甲酸二酯184~268份和醇50~500份加入反应釜,搅拌,通入氮气置换釜内空气1~3次;在0.5~2小时内升温至180~220℃,维持温度反应1~2小时;打开排气阀门,在0.5~2小时内排出醇和水的混合蒸汽使釜内压力降至常压;然后降至室温,出料;产物加入200~2000份去离子水中,加入浓度为1.0~12.0mol/L的酸至PH为0~2,室温静置6~24小时,充分析出产物;经过滤、洗涤、干燥获得单体。
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