[发明专利]一种玩具中200种化学风险物质的高通量筛查方法

权利要求书

1.一种基于超高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱同时筛查检测玩具中200种化学风险物质的方法，其特征在于：包括如下步骤：

(1)样品的预处理：

所述玩具为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物塑料玩具或聚氯乙烯塑料玩具；

采用带底筛的切割机对塑料玩具样品进行了液氮粉碎，得到用于后续处理的均匀小颗粒，精确称量0.2g粉碎的所述塑料玩具样品颗粒至25mL锥形瓶中，然后加入3mL溶剂溶解样品，其中丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物塑料玩具样品用丙酮溶剂，聚氯乙烯塑料玩具样品用四氢呋喃溶解；将混合物在超声波清洗器中以80kHz的频率处理10分钟，以促进塑料样品完全溶解，然后逐滴加入5mL甲醇，直至聚合物完全沉淀，使用0.22μm的聚四氟乙烯滤膜对上清液进行过滤，得到待测液；

(2)采用超高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱法对所述待测液进行筛查检测，其中，色谱条件如下：

色谱柱：ACQUITY BEH C₁₈，100mm×2.1mm,1.7μm；流速：0.3mL min^-1；进样量：2μL；每次进样后用初始流动相平衡2min；柱温：35℃；

流动相A：5mM乙酸铵溶液，pH＝5.5；流动相B：甲醇:乙腈＝1:1，线性梯度洗脱，洗脱梯度条件见下表：

质谱采用数据依赖采集模式：一级质谱扫描质荷比范围为80～1000Da，分辨率为30000，累积时间设为100ms；二级质谱扫描质荷比范围为40～1000Da，分辨率为20000，累积时间设为50ms，采集强度阈值为50，每个采集周期监测最多10个候选离子，用于二次裂解；相对质量误差为50mDa；启用动态背景扣除算法降低背景干扰，碰撞能量设为35V，扩展碰撞能量设为15V；通过与离子源连接的自动校正系统，每五次进样后自动校准质量轴；

所述化学风险物质包括8类不同理化性质的化学物质，共200种：

着色剂类化合物：柠檬黄、苋菜红、酸性黄1、日落黄、酸性橙10、诱惑红、弱酸性红1、偶氮玉红、亮黄、食品绿3、罂红A、食品红1、弱酸性红26、碱性红9、分散蓝1、碱性紫14、亚甲蓝、酸性橙20、弱酸性红87、弱酸性红50、弱酸性红73、酸性黑1、溶剂黄94、酸性蓝1、甲基橙、溴甲酚绿、赤藓红、弱酸性红52、碱性紫2、酸性橙7、碱性嫩黄O、酸性绿9、酸性绿3、分散蓝7、碱性橙21、酸性黄36、颜料红63:1、酸性黄11、酸性紫49、颜料红48:2、颜料红48:4、酸性紫9、分散蓝3、弱酸性红88、颜料红64:1、酸性蓝7、酸性紫43、孔雀石绿、颜料红49、颜料绿8、颜料红53:1、溶剂黄1、酸性蓝62、分散蓝102、分散橙3、碱性紫1、分散红17、溶剂橙1、溶剂黄33、分散蓝106、溴麝香草酚蓝、分散橙11、碱性紫3、碱性紫10、分散黄3、分散棕1、酸性绿1、分散红1、溶剂黄2、溶剂黄21、分散蓝124、碱性蓝26、颜料橙5、溶剂黄3、分散橙37、溶剂红3、分散橙1、颜料红3、分散黄16、溶剂红1、苏丹红I、颜料红4、颜料黄3、分散橙149、溶剂橙2、颜料红22、苏丹红II、溶剂紫13、溶剂蓝35、溶剂黑3、苏丹红III、溶剂绿3和苏丹红IV；

塑化剂类化合物：邻苯二甲酸单丁酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二异丙酯、邻苯二甲酸二丙酯、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸丁苄酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二酸二已酯、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯和酞酸二异癸酯；

致敏芳香类化合物：呋喃酮、7-羟基-6-甲氧基香豆素、羟甲香豆素、6,7-二甲氧基香豆素、花椒毒酚、香豆素、醋硝香豆素、7-甲氧基香豆素、补骨脂素、7-甲基香豆素、8-甲氧基补骨脂素、异补骨脂素、双香豆素、佛手柑内酯、4-甲基-7-乙氧基香豆素、三甲沙林、二氢欧山芹醇当归酸酯、环香豆素、β-紫罗兰酮和7-羟基香豆素；

亚硝胺类化合物：N-亚硝基吗啉、亚硝基二乙基胺、N-硝基哌啶、亚硝基二异丙胺、N-亚硝基甲基苯基胺、亚硝基二正丙胺、N-硝基二异丁基胺、对亚硝基二异丁胺和N-硝基二苯胺；

初级芳香胺类化合物：2,6-二氨基甲苯、甲苯2,4-二胺、p-甲氧基苯胺、1,5-萘二胺、对二氨基联苯、双(4-氨基苯基)醚、邻氨基苯甲醚、邻甲苯胺、4-氯-邻甲苯胺、4,4’-亚甲基双苯胺、4-氯苯胺、p-甲苯胺氯苯胺、p-甲酚定、4,4’-硫代双苯胺、2,4-二甲苯胺、2-萘胺、4,4’-亚甲基双(2-甲基苯胺)、2,4,5-三甲基苯胺、甲苯2,4-二胺、p-甲氧基苯胺、1,5-萘二胺和对二氨基联苯；

阻燃剂类化合物：磷酸三甲酯、三氯乙基磷酸酯、三苯基氧化膦、磷酸三丙酯、磷酸三(2-氯异丙基)酯、2,2-双氯甲基-三亚甲基-双[双(2-氯乙基)磷酸脂]、磷酸三(1,3-二氯异丙基)酯、磷酸三苯酯、磷酸甲苯二苯酯、磷酸三异丁酯、磷酸三(2-正丁氧乙基)酯、三氧甲苯基磷酸盐、磷酸叔丁基苯二苯酯、磷酸三丁酯、β-六溴环十二烷、α-六溴环十二烷和γ-六溴环十二烷；

全氟类化合物：全氟戊酸、全氟丁基磺酸、十一氟已酸、全氟庚酸、全氟辛酸、全氟壬酸、全氟辛基磺酸、十九氟癸酸、全氟十一烷酸、全氟十二酸、全氟十三酸、全氟十四酸、全氟十六烷酸和全氟十八酸；

内分泌干扰物类化合物：双酚S、双酚F、双酚E、双酚A、双酚B、双酚AF、双酚AP、双酚C、双酚芴、双酚Z和四溴双酚A。