[发明专利]一种分子筛脱碘剂的制备方法及分子筛脱碘剂

说明书

本发明涉及一种分子筛脱碘剂的制备方法及分子筛脱碘剂。将分子筛装在离子交换柱上；非银金属盐溶于去离子水，形成含非银金属离子的盐溶液；将含非银金属离子的盐溶液在60‑100℃的温度下，持续通过装有分子筛的离子交换柱，流过时间控制在20‑30h，使分子筛中载有非银金属离子；用去离子水洗涤分子筛，取出已载有非银金属离子的分子筛，烘干后得到含非银金属离子的分子筛脱碘剂。本发明价格低廉，能与醋酸中的有机碘或者无机碘发生反应生成碘化物沉淀，可使醋酸中的碘含量下降幅度达50‑95％；将本发明与现有的载银离子交换树脂或载银分子筛结合使用可大大减少含银脱碘剂的使用量，使醋酸中碘元素达到规定的要求，而不会对以醋酸为原料的后续工业生产带来不利影响。

技术领域

本发明涉及化工技术领域，特别是涉及分子筛脱碘剂的制备方法及分子筛脱碘剂。

背景技术

醋酸作为一种重要的化工基础原料，有着十分广泛的用途。工业醋酸主要由甲醇经过低压羰基化合成而得到，由于该工艺中使用碘化物作为金属催化剂的助剂，因此在最终产品中存在着一定量的碘化物及其衍生物。尽管通过传统的蒸馏、精馏可以去除大部分碘化物，但需要大量的热量,使成本增加,醋酸中仍然会残余少量的碘化物。这些碘化物的存在对醋酸的后续应用有着较大的影响，特别是对碘敏感的金属催化剂的生产工艺。例如：醋酸的一个重要用途就是生产醋酸乙烯，其生产过程要求醋酸中的碘含量低于10ppb以下,否则对生产醋酸乙烯的催化剂活性产生影响。

近年来脱碘方法的研究主要集中在开发高效、价廉的脱碘剂，主要有载银离子交换树脂、载银沸石分子筛、活性炭纤维吸附。其中绝大多数公司使用载银离子交换树脂、负载银分子筛来脱除醋酸中的微量碘元素。

载银离子交换树脂虽是常用的醋酸脱碘剂，但近年来，已有多种不同结构类型的天然沸石和人工合成的分子筛被用作载体来制备载银分子筛脱碘剂，用于脱除醋酸中的有机碘、无机碘。如大孔的丝光沸石、脱铝超稳Y沸石，中孔的MFI(ZSM-5)沸石、STI(辉沸石)沸石、HEU(斜发沸石)沸石以及FER(ZSM-35)沸石等。这些沸石在醋酸中都能稳定存在，负载银后就可脱除醋酸中的无机碘与有机碘化物。其中负载的银离子能将无机碘与有机碘转变为碘化银沉淀予以脱除。例如，申请号为201010176268.2的中国发明专利2012.11.21公开了一种高载银量沸石分子筛醋酸脱碘吸附剂及其制备方法，该醋酸脱碘吸附剂用市售具有二维十二氧员环孔道开口的钠型BEA沸石分子筛粉，用粘结剂成型，原位水热强化处理产生化学键，再经离子交换脱钠、载银后制成；又如，申请号为201010261780.7的中国发明专利2013.05.08公开了一种脱碘剂制备方法，将氢型强酸性大孔阳离子交换树脂或者氢型分子筛浸渍到银化合物的水分散液中进行离子交换反应制备脱碘剂，可用于脱碘剂的工业生产中。

然而，载银离子交换树脂、载银沸石分子筛等脱碘剂中需要应用大量的银离子，而贵重金属银的价格过高，直接提升了醋酸脱碘加工成本。

发明内容

基于此，有必要针对目前醋酸中碘化物的去除成本较高，且去除效果差、容易对醋酸的后续应用带来不利影响的问题，提供一种分子筛脱碘剂的制备方法及分子筛脱碘剂。

为了解决上述问题，本发明提供了一种分子筛脱碘剂的制备方法，包括如下步骤：

(1)将分子筛装在离子交换柱上；

(2)将非银金属盐溶于去离子水，形成含非银金属离子的盐溶液；

(3)将含非银金属离子的盐溶液在60-100℃的温度下，持续通过装有分子筛的离子交换柱，流过时间控制在20-30h，使分子筛中载有非银金属离子；

(4)用去离子水洗涤分子筛，取出已载有非银金属离子的分子筛，在120℃温度下烘箱烘干，得到含非银金属离子的分子筛脱碘剂。