[发明专利]一种加氢催化剂的制备方法、加氢催化剂及其应用有效
申请号: | 201911047233.6 | 申请日: | 2019-10-30 |
公开(公告)号: | CN112742478B | 公开(公告)日: | 2022-07-12 |
发明(设计)人: | 王红;申海平;王翠红;佘玉成 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J31/22 | 分类号: | B01J31/22;C10G47/02 |
代理公司: | 北京英创嘉友知识产权代理事务所(普通合伙) 11447 | 代理人: | 周建秋 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 加氢 催化剂 制备 方法 及其 应用 | ||
1.一种加氢催化剂,其特征在于,该催化剂含有有机钼化合物和有机铁盐,所述有机钼化合物具有式(1)所示的结构:
其中,a+b为2、3、4、5或6,m+n为0、1、2、3、4、5或6,R1为C1-C6含氧有机酸根,R2为C6-C18含氧有机酸根;
所述加氢催化剂采用包括如下步骤的方法制备得到:
(1)使钼源、溶剂和C1-C6含氧有机酸混合并在20-150℃下反应得到反应混合物,调节反应混合物的pH值为2.5-5,得到第一产物;
(2)使所述第一产物与第一有机酸混合并在145-300℃下反应,所得产物经第一分离纯化得到有机钼化合物;
(3)使第二有机酸与碱的溶液在40-90℃下反应,使所得混合液与铁源混合并在30-110℃下反应,所得产物经第二分离纯化得到有机铁盐;
(4)将所述有机钼化合物与所述有机铁盐混合;
其中,所述第一有机酸和所述第二有机酸各自独立地选自C6-C18含氧有机酸中的一种。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其中,a与b相等,且a+b为2、4或6;m与n相等,且m+n为0、2或4。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其中,所述C1-C6含氧有机酸根为一元羧酸根、二元羧酸根或多元羧酸根;所述C6-C18含氧有机酸根为一元羧酸根、二元羧酸根、多元羧酸根、磺酸根或亚磺酸根。
4.根据权利要求3所述的催化剂,其中,所述C1-C6含氧有机酸根为二元羧酸根或多元羧酸根。
5.根据权利要求3所述的催化剂,其中,所述C6-C18含氧有机酸根为一元羧酸根、二元羧酸根或磺酸根。
6.根据权利要求1所述的催化剂,其中,所述催化剂中,所述有机铁盐中的铁元素与所述有机钼化合物中的钼元素的摩尔比为(0.01-1.5):1。
7.根据权利要求1所述的催化剂,其中,所述催化剂中,所述有机铁盐中的铁元素与所述有机钼化合物中的钼元素的摩尔比为(0.2-0.7):1。
8.根据权利要求1所述的催化剂,其中,所述C1-C6含氧有机酸根选自甲酸根、乙酸根、丙酸根、2-甲基丁酸根、羟基乙酸根、异丁酸根、戊酸根、乙二酸根、丙二酸根、丁二酸根、戊二酸根、2-羟基丁二酸根、3-羟基丙三羧酸根或柠檬酸根。
9.根据权利要求1所述的催化剂,其中,所述C6-C18含氧有机酸根选自己酸根、庚酸根、2-丙基庚酸根、辛酸根、2-乙基己酸根、壬酸根、癸酸根、油酸根、软脂酸根、硬脂酸根或碳原子数为6-18的环烷酸根。
10.根据权利要求1所述的催化剂,其中,所述有机铁盐的阴离子为C6-C18含氧有机酸根。
11.根据权利要求10所述的催化剂,其中,所述有机铁盐选自石油酸铁、2-乙基己酸铁和十二烷基苯磺酸铁中的一种或几种。
12.根据权利要求1所述的催化剂,其中,所述催化剂还含有第三金属有机盐,所述第三金属有机盐为有机镍盐和/或有机钴盐。
13.根据权利要求12所述的催化剂,其中,所述催化剂中,以钼元素计的所述有机钼化合物和以第三金属元素计的所述第三金属有机盐的含量的摩尔比为1:(0.01-1)。
14.根据权利要求12所述的催化剂,其中,所述第三金属有机盐的阴离子为C6-C18含氧有机酸根。
15.根据权利要求12所述的催化剂,其中,所述第三金属有机盐选自环烷酸镍、油酸镍、2-乙基己酸镍、硬脂酸镍、环烷酸钴、油酸钴、2-乙基己酸钴和硬脂酸钴中的一种或几种。
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