[发明专利]加氢裂化催化剂及其制备方法和应用有效
| 申请号: | 201911046226.4 | 申请日: | 2019-10-30 |
| 公开(公告)号: | CN112742459B | 公开(公告)日: | 2023-07-14 |
| 发明(设计)人: | 杨平;龙湘云;胡志海;王轶凡;张毓莹 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
| 主分类号: | B01J29/80 | 分类号: | B01J29/80;B01J29/48;B01J29/16;C10G47/20 |
| 代理公司: | 隆天知识产权代理有限公司 72003 | 代理人: | 张福根;郑特强 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 加氢裂化催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
本发明提供一种加氢裂化催化剂及其制备方法和应用。所述加氢裂化催化剂包括载体和负载在所述载体上的活性金属组分,所述载体包括基质和酸性组分,所述酸性组分包括第一分子筛和第二分子筛,其中,所述第一分子筛为Y分子筛,所述Y分子筛的晶胞常数为2.415~2.440nm;所述Y分子筛的27Al MAS NMR谱中化学位移为0±2ppm共振信号的峰面积占总峰面积的比例不大于4%;所述Y分子筛的强酸量占总酸量比例70%以上;其中,所述第二分子筛的微孔孔径小于所述第一分子筛的微孔孔径。本发明的加氢裂化催化剂具有高芳烃选择性加氢饱和活性、高环烷环开环性能和高烷基苯断侧链性能,可提高汽油或轻质芳烃收率,所得汽油质量好、重汽油选择性高、轻产物少且化学氢耗低。
技术领域
本发明涉及催化领域,具体涉及一种加氢裂化催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
2018年我国炼油能力达8.31亿吨/年,约过剩0.9亿吨/年。同时,随着经济的发展,我国油品消费结构也发生了变化,柴油需求增速放缓甚至出现负增长。另一方面,油品质量要求越来越严格,与国五车用柴油标准相比,国六柴油中多环芳烃含量的上限由11%降至7%。因此,劣质柴油馏分如芳烃含量高、十六烷值低催化柴油的转化问题受到了广泛关注。基于多环芳烃的结构特点和芳烃加氢裂化反应过程,有研究者提出将催化柴油中低价值的多环芳烃转化为市场所需的轻质芳烃如BTX的研发思路,炼油工作者也开展了的大量工作和开发了相关技术。现有技术中,将催化柴油加氢裂化生产高辛烷值汽油或芳烃的加氢裂化报道较多,例如:
CN 201410062715.X公开了一种由催化裂化柴油生产轻质芳烃及清洁燃料油品的方法,关键是将加氢精制后柴油进行切割、抽提,然后富含芳烃的抽出油进行加氢裂化生产轻质芳烃,所采用的加氢裂化催化剂为NiW双金属组分,以催化剂计氧化镍含量4~8wt/%、氧化钨含量6~14wt/%;载体选择HY分子筛为酸性组分,以载体为基准,HY分子筛含量为40~60wt%。
CN 201510921122.9公开了一种由劣质柴油生产清洁柴油和轻质芳烃的方法,重点是将劣质柴油进行加氢精制,然后通过模拟移动床吸附分析脱除芳烃和硫化物,其中分离得到的重质芳烃进行加氢改质生产BTX轻质芳烃、汽油组分以及少量轻烃。加氢改质催化剂为负载贵金属Pt、Pd、Re的分子筛催化剂,贵金属含量为0.05wt%~0.5wt%。但是贵金属催化剂加氢性能较强,多环芳烃易发生过度饱和生成饱和烃,导致轻质芳烃收率低和氢耗高。同时贵金属催化剂价格昂贵且容易硫中毒。
CN 201110369112.0公开了一种多环芳烃转化为单环芳烃的催化剂及方法,该催化剂包含34.5~60wt%FAU型沸石和选自MOR、BEA、MFI或MCM-22中的至少一种分子筛的混合物,39.5~65wt%选自γ-氧化铝、η-氧化铝或拟薄水铝石中的至少一种为粘结剂和0.05~0.9wt%选自Pt、Pd或Ir中至少一种金属。
虽然目前已经公开了多种用于柴油加氢裂化的催化剂,但柴油加氢裂化过程中的汽油或轻质芳烃的收率和选择性以及汽油质量仍需进一步提高,因此有需求对催化剂的性能进行改善。
需注意的是,前述背景技术部分公开的信息仅用于加强对本发明的背景理解,因此它可以包括不构成对本领域普通技术人员已知的现有技术的信息。
发明内容
本发明的目的在于提供一种兼具高开环活性、高烷基苯断侧链性能和高单环芳烃保留度的加氢裂化催化剂,用于劣质柴油加氢裂化过程,可最大量生产高辛烷值汽油组分或BTX等产品。
为了实现上述目的,本发明采用如下技术方案:
一种加氢裂化催化剂,包括载体和负载在所述载体上的活性金属组分,所述载体包括基质和酸性组分,所述酸性组分包括第一分子筛和第二分子筛,
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