[发明专利]一种苯基四氢呋喃醚类化合物的合成方法

说明书

本发明公开了一种苯基四氢呋喃醚类化合物的合成方法，苯基四氢呋喃醚类化合物结构式如式(2)所示，式(2)中R为含有1‑15个碳原子的烷基、含有2‑15个碳原子的烯基或含有1‑15个碳原子的羰基；具体包括以下步骤：以4‑甲基苯磺酸吡啶作为催化剂，式(1)化合物与二氢呋喃在溶剂中混合后反应，得到苯基四氢呋喃醚类化合物。本发明以4‑甲基苯磺酸吡啶为催化剂，结构中的苯磺酸能有效活化二氢呋喃中双键，使与氧相邻碳碳双键中的碳原子带正电性，游离的吡啶与酚羟基中的氢结合，增强酚羟基中氧的亲核性，从而高效催化二氢呋喃与酚羟基的加成。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种苯基四氢呋喃醚类化合物的合成方法。

背景技术

二氢吡喃可与醇、酚羟基催化加成得到四氢吡喃醚。由于其缩醛结构对强碱、格氏试剂、烷基化和酰基化试剂都很稳定，且在温和条件下很容易脱除，加上二氢呋喃便宜易得，使得其成为一个广泛应用的羟基保护剂。

二氢呋喃与二氢吡喃具有相似的结构，可与醇、酚羟基催化加成得到四氢呋喃醚，二氢呋喃同样的可以有效的保护羟基，且含烯基的苯基四氢吡喃醚是一类做光敏材料的单体。早在1988年Pinhey在Australian Journal of Chemistry, 41(1),69-80,1988中合成苯基四氢呋喃醚的化合物，但收率只有15-50％。

专利JPH10259203A提到1-(2-四氢呋喃氧基)-4-异丙烯基苯的多聚体是一种光致抗蚀剂的聚合物，其分子量为16000，多分散指数为1.06，具有窄的分子量分布，可用做高分辨光刻的基础聚合物或集成电路的抗蚀剂，其单体的合成方法是4-异丙烯基苯酚与2,3-二氢呋喃在乙醚体系中，在盐酸作用下制备而成，此方法存在原材料成本高，产品收率低(粗品收率61.7％)，后处理繁琐，溶剂乙醚不适合放大生产等缺点。

Tetrahedron Letters,40(12),2389-2392；1999中报道使用乙酰甲基三苯基溴化鏻(ATPB)催化合成四氢呋喃醚类化合物，但是该方法催化剂使用量大，且价格昂贵。后续一些复杂的催化剂也被用于四氢呋喃醚类的合成，如CAS： 233589-17-8，896443-64-4等，这些催化剂合成复杂，制备困难。

近年来，JP 2016071243A使用对甲苯磺酸和丙二醇单甲醚乙酸酯体系来催化相应反应，该专利产品收率底，所用溶剂丙二醇单甲醚乙酸酯价格较贵。而 JP 2018177889A则使用右旋樟脑磺酸来催化乙烯基苯基四氢呋喃醚的合成，其聚合物可用做光敏材料，但是该催化剂较贵且需要加入辅助剂黄原胶，限制了其应用范围。

发明内容

本发明的目的在于针对上述不足提供一种新的合成苯基四氢呋喃醚类化合物的方法，该方法使用的催化剂便宜易得，且使用量少，收率高，有利于实现规模化的大生产。

本发明提供了一种苯基四氢呋喃醚类化合物的合成方法，所述苯基四氢呋喃醚类化合物的结构式如式(2)所示，且式(2)中R为含有1-15个碳原子的烷基、含有2-15个碳原子的烯基或含有1-15个碳原子的羰基；合成路线如下：

具体包括以下步骤：

以4-甲基苯磺酸吡啶(PPTS)作为催化剂，式(1)所示化合物与二氢呋喃在溶剂中混合后反应，即得到所述苯基四氢呋喃醚类化合物。

优选的，4-甲基苯磺酸吡啶、二氢呋喃与式(1)所示化合物的摩尔比为 0.001-0.1：1-5：1。

优选的，所述溶剂为二氯甲烷、氯仿或四氢呋喃。

优选的，反应温度为0℃至所述溶剂的回流温度。

优选的，反应时间为0.5-10h。

与现有技术相比，本发明的有益效果是：