[发明专利]一种含分子筛载体失活加氢催化剂的处理工艺

说明书

本发明公开了一种含分子筛失活加氢催化剂的处理工艺，所述处理工艺首先将含分子筛失活加氢催化剂进行碳化处理和水热处理，处理后得到的催化剂粉碎后与碱性溶液混合进行处理，分离后得到的固体进一步在氢气气氛条件下进行高温热处理。所述处理工艺不需要先对失活催化剂进行脱油，可以省去现有工艺中的脱油处理步骤，大幅度降低处理装置能耗，缩短工艺流程，同时可以有效回收失活催化剂中的钨、钼、镍、铝、硅等高价值组分，实现含分子筛失活加氢催化剂的高效利用。

技术领域

本发明涉及石油化工领域，涉及一种含分子筛载体失活加氢催化剂的处理工艺，特别是涉及一种含油的含分子筛失活加氢催化剂的处理工艺。

背景技术

随着原油重质化、劣质化的加剧，而石油燃料清洁化标准不断提高，原油清洁燃料与深加工技术将会得到进一步发展，成为世界炼油技术的重点发展方向。加氢裂化技术是重油深度加工的主要工艺，也是唯一能在原料轻质化的同时生成清洁燃料和优质化工原料的工艺技术。加氢裂化技术具有原料适应性强、产品方案灵活、液体产品收率高、产品质量好等诸多优点，因此得到广泛应用。而加氢裂化催化剂作为其核心技术越来越得到重视。

含分子筛的加氢催化剂在使用过程中，活性在不断降低，当降到一定程度时就必须再生使其重新恢复活性或者更换新的催化剂。含分子筛的加氢催化剂失活机理为中毒、结焦和烧结。中毒通常指酸性中心中毒，如碱性氮化学吸附在酸性中心上，使催化剂中毒。结焦是在催化剂表面形成积炭，覆盖在活性中心上，大量的结焦导致孔口堵塞，阻止反应物分子进入孔内活性中心。烧结可引起催化剂结构变化，使催化剂失去活性中心，表现为活性金属聚集或晶体变大、分子筛骨架坍塌等。失活且无法再生利用的催化剂就成了固体废弃物，需要对其进行有效处理。

目前废加氢催化剂处理主要包括火法冶金、湿法冶金、生物冶金以及多种冶金方法相结合等工艺。火法冶金存在加热温度过高，能耗高、金属不能单独有效分离等问题。湿法存在回收酸性和碱性处理液难处理的问题。同时如失活含分子筛的失活裂化通常保留了分子筛完整结构，也增加了后续处理的难度，因此，必须研究高效处理含分子筛加氢催化剂的方法。

CN200780033953.6用于从废催化剂中回收VIB族金属的方法，该方法将一种或多种VIB族金属氧化成为一种或多种VIB族金属氧化物；从所述一种或多种VIII族金属中分离出所述一种或多种VIB族金属氧化物；将所述一种或多种VIB族金属的氧化物溶解到水中，以得到一种或多种VIB族金属氧化物的水溶液；通过向所述水溶液中加入碱土金属(IIa族)离子，使所述一种或多种VIB族金属的氧化物从所述水溶液中沉淀；可选地过滤和洗涤沉淀物，以及通过加入酸转化所述沉淀物，以形成含有一种或多种VIB族金属的固体金属化合物。而另一种路线熔融路线，含硫的废催化剂通过与碱性化合物一起焙烧而被氧化，优选碱金属的碳酸盐(如碳酸钠)，焙烧温度至少为约600℃，优选至少约800℃至约1000℃，形成了VIB族碱金属氧化物固体和VIII族金属硫化物液态熔体，其中基于两种液态相的液体密度差而相分离(phase-separate)。所述熔体冷却凝固后，从固态的VIII族金属硫化物中物理分离得到固态的VIB族碱金属氧化物。所述固态的VIB族金属氧化物随后被溶解到碱性水溶液中，生产得到一种或多种VIB族金属氧化物的水溶液。该专利中第一种路线仍存在废剂氧化焙烧问题，第二种路线存在高温碱焙烧会对焙烧炉严重腐蚀，密度差分离效率不高的问题。

发明内容

针对现有技术存在的不足，本发明目的是提供一种含分子筛失活加氢催化剂的处理工艺，所述处理工艺不需要先对失活催化剂进行脱油，可以省去现有工艺中的脱油处理步骤，大幅度降低处理装置能耗，缩短工艺流程，同时可以有效回收失活催化剂中的钨、钼、镍、铝、硅等高价值组分，实现含分子筛失活加氢催化剂的高效利用。

本发明提供一种含分子筛失活加氢催化剂的处理工艺，所述处理工艺包括如下内容：

（1）炭化处理：将氮气或惰性气体存在下，将含分子筛失活加氢催化剂进行碳化处理；