[发明专利]负载型催化剂及制备方法和应用

权利要求书

1.一种用于甘油加氢制1,2-丙二醇的负载型催化剂的制备方法，包括：

将含第VIB族金属的前驱物在含碳化合物气氛中焙烧得到第VIB族金属碳化物，所述含第VIB族金属的前驱物中含有至少两种金属；

将得到的金属碳化物在含氧气氛下钝化，得到钝化的金属碳化物；以及

将所述钝化的金属碳化物与载体混合，形成所述负载型催化剂；

其中所述载体为锰的氧化物或锰氧化物分子筛。

2.根据权利要求1所述的负载型催化剂的制备方法，其中含碳化合物为甲烷、一氧化碳、乙烷、乙烯、乙炔、丙烷、丙烯、丙炔中的一种或多种。

3.根据权利要求2所述的负载型催化剂的制备方法，其中所述含碳化合物气氛中，含碳化合物的含量为5~50体积%。

4.根据权利要求3所述的负载型催化剂的制备方法，其中所述含碳化合物气氛中，含碳化合物的含量为10~40体积%。

5.根据权利要求2-4任一所述的负载型催化剂的制备方法，其中所述含碳化合物气氛包括甲烷和氢气，其中甲烷与氢气的体积比为(5~50)：(50~95)。

6.根据权利要求5所述的负载型催化剂的制备方法，其中所述含碳化合物气氛包括甲烷和氢气，其中甲烷与氢气的体积比为(10~40)：(60~90)。

7.根据权利要求1所述的负载型催化剂的制备方法，其中所述在含碳化合物气氛中焙烧的条件包括：碳化温度为500~1000℃；碳化升温速率为0.2~30℃/min；碳化恒温时间为1~12h，形成所述第VIB族金属碳化物。

8.根据权利要求5所述的负载型催化剂的制备方法，其中所述在含碳化合物气氛中焙烧的条件包括：碳化温度为600~900℃；碳化升温速率为0.5~20℃/min；碳化恒温时间为2~10h。

9.根据权利要求1所述的负载型催化剂的制备方法，其中该方法还包括：在钝化得到的金属碳化物之前，将所述金属碳化物在惰性气氛下冷却至50℃以下；所述钝化为在所述含氧气氛下钝化处理1~12h。

10.根据权利要求1所述的负载型催化剂的制备方法，其中将所述钝化的金属碳化物与载体混合的步骤包括：将所述钝化的金属碳化物与所述载体在惰性气氛下球磨0.5~10h。

11.一种用于甘油加氢制1,2-丙二醇的负载型催化剂，由权利要求1-10任一项所述的方法制备。

12.根据权利要求11所述的负载型催化剂，其中以所述负载型催化剂的干基重量为基准，所述载体的含量为60~99重量%，以金属元素计，所述第VIB族金属碳化物的含量为0.5~20重量%。

13.根据权利要求11所述的负载型催化剂，其中所述第VIB族金属碳化物为两种金属的碳化物，第一金属为W、第二金属为Mo，以所述负载型催化剂的干基重量为基准，所述载体的含量为70~97重量%，以金属元素计所述第VIB族金属碳化物中第一金属碳化物的含量为1.5~15重量%、第二金属碳化物的含量为0.8~15重量%。

14.根据权利要求11所述的负载型催化剂，其中所述锰的氧化物选自二氧化锰、氧化锰、三氧化锰、四氧化三锰中的一种或多种；所述锰氧化物分子筛选自水钠锰矿、布赛尔矿、水羟锰矿、锰钡矿、锰钾矿、钙锰矿中的一种或多种。

15.根据权利要求11所述的负载型催化剂，其中所述第VIB族金属碳化物为W、Cr、Mo中的至少两种的碳化物。

16.一种权利要求11-15中任一项所述的用于甘油加氢制1,2-丙二醇的负载型催化剂在甘油加氢制1,2-丙二醇反应中的应用。