[发明专利]一种对羟基苯甲酸选择性树脂及其制备方法

权利要求书

1.一种对羟基苯甲酸选择性树脂的制备方法，其特征在于：该方法包括以下步骤：

1）将模板分子对羟基苯甲酸和功能单体甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯置于有机溶剂乙腈中，混合均匀后进行自组装得到自组装溶液；

2）将载体、交联剂、引发剂、催化剂以及还原剂加入自组装溶液中进行反应，制得聚合物；载体为聚苯乙烯氯球；

3）使用洗脱剂对步骤2）制得的聚合物进行洗涤脱去除模板分子，再依次采用1～3 wt%盐酸溶液、去离子水、2～8 wt %氢氧化钠溶液和去离子水洗涤材料至中性，然后用乙醇抽提后置于烘箱内烘干至恒重，得到所述的对羟基苯甲酸选择性树脂；

其中所述的模板分子对羟基苯甲酸为载体溶胀前质量的0.6～0.75倍，对羟基苯甲酸和功能单体甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯的摩尔比为1:4～1:8，有机溶剂乙腈的质量为载体溶胀前投加质量的8～12倍；

步骤2）所述的交联剂为乙二醇二甲基丙烯酸酯，功能单体甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯与交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯的摩尔比为1:0.5～1:3；所述的引发剂为2-溴异丁酸乙酯，其用量为载体溶胀前质量的0.03～0.05倍；步骤2）所述的还原剂为乙二醇，其质量为载体溶胀前质量的0.05～0.085倍；

步骤2）所述的催化剂为2,2’-联吡啶和溴化铜的混合物，其中2,2’-联吡啶用量为载体溶胀前质量的0.09～0.15倍，溴化铜用量为载体溶胀前质量的0.05～0.1倍。

2.如权利要求1所述的一种对羟基苯甲酸选择性树脂的制备方法，其特征在于：步骤1）所述的混合均匀后进行自组装得到自组装溶液中，自组装过程的温度为30～35℃，时长为120～150min。

3.如权利要求1所述的一种对羟基苯甲酸选择性树脂的制备方法，其特征在于：步骤2）所述的载体为聚苯乙烯氯球，聚苯乙烯氯球需洗涤至中性，然后置于无水乙醇中振荡洗涤8～12h后放入烘箱中40～45℃下烘干，使用时将烘干的聚苯乙烯氯球溶胀在N,N-二甲基甲酰胺中10～12h。

4.如权利要求1所述的一种对羟基苯甲酸选择性树脂的制备方法，其特征在于：步骤2）所述的将载体、交联剂、引发剂、催化剂和还原剂加入自组装溶液中进行反应，是指各组分加入自组装溶液后，通氮气排除上述溶液中的氧，然后在60～65℃水浴加热，搅拌反应24～28h后制得聚合物。

5.如权利要求1所述的一种对羟基苯甲酸选择性树脂的制备方法，其特征在于：步骤3）所述的洗脱剂为甲醇-浓盐酸溶液，其中甲醇与盐酸体积比为8:1～12:1，浓盐酸质量浓度为36%~38%，步骤3）所述的用乙醇抽提后置于烘箱内烘干至恒重然中，乙醇抽提时长为5～6h，烘箱的温度为40～45℃。

6.如权利要求1所述的一种对羟基苯甲酸选择性树脂的制备方法，其特征在于：步骤3）所述的使用洗脱剂对步骤2）制得的聚合物进行洗涤脱去除模板分子步骤之前，需要先加入去离子水、0.1mol/L 的 EDTA 水溶液洗涤去除催化剂中的溴化铜。

7.一种如权利要求1～6任一方法制备得到的对羟基苯甲酸选择性树脂，其特征在于：所述的对羟基苯甲酸选择性树脂属于介孔树脂，其平均孔径为33.16～36.57nm，BET表面积为26.91～28.22m²/g，孔体积0.24～0.27cm³/g，其交换容量为2.26～2.65 mmol/g，吸附平衡时间最短至6.5h。