[发明专利]一种由呋喃四酸构筑的铽金属配合物及其制备方法

说明书

本发明涉及一种含有呋喃四酸构筑的铽金属配合物及其制备方法。配合物的化学组成含有呋喃四酸(H₄fta)配体。合成方案为按计量比分别将呋喃四酸的钾盐与TbCl₃·6H₂O溶于蒸馏水，混合后再加入1d HCl。将所得溶液放入聚四氟乙烯内衬中，再放入反应釜内并置于烘箱中，加热反应3天后可以得到目标产品。呋喃四酸的钾盐与TbCl₃·6H₂O的质量之比为：1∶0.93。

技术领域

本发明涉及一种由呋喃四酸构筑的铽金属配合物及其制备方法，属于金属配合物科学及技术领域。

技术背景

由金属离子和有机配体构筑的金属-有机配合物材料因其结构多样，性质独特，在气体存储、光电子材料、磁性材料及催化等领域具有广泛的应用前景。相对于d族过渡金属有机配合物及主族金属有机配合物，稀土金属有机配合物的性质有明显的差异，这是由于稀土金属离子具有半径大、配位数高的特点，更有利于底物的配位及活化。4f轨道由于受到极强的屏蔽作用不参与成键，d族的18电子规则在稀土金属有机化学中不适用，也不易发生d族过渡金属有机配合物化学中常见的氧化加成和还原消除反应。稀土元素虽属于副族元素，但稀土-碳σ键、稀土-氮σ键却具有较强的离子性，有好的反应活性。稀土离子属于硬Lewis酸，易于和含N、O原子的硬碱配体配位，表现出强的亲氧性，而与有机膦、烯烃及一氧化碳等软碱配位作用弱[钱长涛等.化学学报，2014，72(8)：883-905.]。

在稀土金属有机配合物中，稀土元素与杂环配体形成的配合物是种重要研究方向。例如以吡啶及其衍生物为配体，首都师范大学的杨晓东等[杨晓东.首都师范大学学报.2009，No2，21-24.]选择铽离子及铽离子合成了具有较高量子效率的含联吡啶单元结构的八配位荧光性稀土配合物；以吡咯为配体，Arnold等采用取代吡咯双齿配体合成了亚胺吡咯基稀土烷基配合物，两个配体中的四个氮原子均以η1模式与金属离子配位，该配合物单组分高活性高选择性催化甲基丙烯酸甲酯聚合，聚合物的等规度高达94.8％[Cui，C.Etc.Organometallics 2003，22，3357.]；以三吡唑硼盐(Tp)作为三齿氮配体，Takats等通过合成得到了一系列含Tp配体的两价稀土配合物，三价稀土烷基配合物，胺基配合物和氢化物。与此同时，Takats和Anwander等通过Tp钾盐与La(AlMe₃)₃反应合成了镧桥联碳卡宾配合物[Litlabo，R.Etc.Angew.Chem.Int.Ed.2008，47，9560.]，通过胺消除反应合成了异双金属配合物(Tp)Yb(II)(AlR₄)(R＝Me，Et)[Litlabo，R.Etc.Organometallics 2009，28，6750.]。

目前以呋喃四酸为配体的稀土金属配合物研究较少，因而具有很大的发展空间。

发明内容

本发明的目的在于提供了一种由呋喃四酸构筑的铽金属配合物及其制备方法，在荧光、磁性等方面有很好的应用前景。

本发明提供的铽金属配合物的化学组成中含有呋喃四酸(H₄fta)配体。

本发明公开的铽金属配合物的红外光谱如图1所示，其特征在于它的红外光谱的特征吸收峰如下：3390(w)cm^-1，1596(s)cm^-1，1414(s)cm^-1，1318(w)cm^-1，1250(w)cm^-1，1076(m)cm^-1，959(w)cm^-1，740(w)cm^-1，660(w)cm^-1。

本发明的制备方法如下：