[发明专利]一种高稳定性非贵金属催化剂电极及其制备方法与应用有效
| 申请号: | 201911013860.8 | 申请日: | 2019-10-23 |
| 公开(公告)号: | CN112701297B | 公开(公告)日: | 2023-02-28 |
| 发明(设计)人: | 侯明;高燕燕;艾军;郑利民;邵志刚 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
| 主分类号: | H01M4/86 | 分类号: | H01M4/86;H01M4/88;H01M4/90;H01M8/1004;D01D5/00;B82Y30/00 |
| 代理公司: | 大连东方专利代理有限责任公司 21212 | 代理人: | 毛薇;李馨 |
| 地址: | 116000 辽宁*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 稳定性 贵金属 催化剂 电极 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种非贵金属催化剂电极的制备方法,其特征在于,所述非贵金属催化剂电极为纳米纤维结构;所述纤维的尺寸为200~1200 nm;
所述的制备方法包括以下步骤:
a)配制含非贵金属催化剂的催化剂纺丝浆料,采用静电纺丝技术将催化剂纺丝浆料制备成纺丝催化层前体后,碳化处理;得到前体a;所述催化剂纺丝浆料包括非贵金属催化剂、纺丝高聚物;所述碳化处理的条件为:100~600℃处理1~4 h;
b)采用电化学方法将聚苯胺包覆在前体a的表面,形成聚苯胺包覆结构物;
c)将聚苯胺包覆结构物进行热解,得到碳包覆结构的纳米纤维催化层;
d)将步骤c)热解后的碳包覆结构的纳米纤维催化层进行Nafion包覆,得到所述的非贵金属催化剂电极;
非贵金属催化剂、纺丝高聚物、聚苯胺和Nafion的质量比为10:2:3:1~20:8:5:1;
所述纺丝高聚物为聚丙烯酸;
所述非贵金属催化剂为ZIF-8、Fe-ZIF、MOF-5、MIL-101、或ZIF-67。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤a)中配制的催化剂纺丝浆料包括非贵金属催化剂、纺丝高聚物、去离子水、异丙醇;所述纺丝高聚物占催化剂纺丝浆料干重的质量分数为5 % ~ 20%,所述催化剂纺丝浆料中,去离子水的质量分数为20% ~ 50%,异丙醇的质量分数为 30% ~ 50%;将催化剂纺丝浆料的各组分混合,先超声处理2~8 h,再搅拌12~48 h,温度为20~30℃。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述静电纺丝技术的条件参数控制为,环境温度为20~30℃,环境湿度为20~40 %,纺丝电位9~11 kV,进料速度为0.7~1.1 mLh-1。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述的碳化处理为:于惰性气氛下,在100~600℃管式炉中处理1~4 h;所述惰性气氛为氮气或氩气气氛。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤b)的具体步骤为:采用三电极体系进行苯胺在前体a表面的聚合;所述前体a为工作电极,石墨为对电极,饱和甘汞电极为参比电极;电解质采用苯胺的KCL溶液或苯胺的HCL溶液;电势范围为0.2~1.0 V;所述苯胺的KCL溶液中,苯胺的浓度为0.1 ~0.5 M;KCL的浓度为2~5 M;所述苯胺的HCL溶液中,苯胺的浓度为0.1 ~0.5 M,HCL的浓度为3 M。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述步骤c)的具体步骤为,将聚苯胺包覆结构物于60 oC真空干燥12~16 h后,在惰性气氛下,于800~1100oC处理1~4 h;所述的惰性气氛为氮气或氩气气氛。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤d)所述的Nafion 包覆为将热解后的碳包覆结构的纳米纤维催化层置于80~140℃热台上,通过喷涂或滴涂或浸渍的方法将Nafion均匀包覆于热解后的碳包覆结构的纳米纤维催化层表面,然后进行干燥;干燥温度为60~90℃,干燥时间为12h或16h。
8.一种膜电极,依次包括扩散层、阳极催化层、质子交换膜、阴极催化层、气体扩散层,其特征在于,所述阴极催化层为权利要求1所述的制备方法制备的非贵金属催化剂电极。
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