[发明专利]用于制备聚烯烃的催化剂组分、催化剂及其应用有效
申请号: | 201911002637.3 | 申请日: | 2019-10-21 |
公开(公告)号: | CN112759675B | 公开(公告)日: | 2023-05-02 |
发明(设计)人: | 王军;马晶;马吉星;蔡晓霞;何世雄;刘文蕊;高明智;刘海涛;李昌秀;胡建军;许景琦;陈建华 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F110/06;C08F4/649;C08F4/646 |
代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 | 代理人: | 吴大建;康志梅 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 制备 烯烃 催化剂 组分 及其 应用 | ||
本发明公开一种用于制备聚烯烃的催化剂组分、催化剂及其应用。该用于制备聚烯烃的催化剂组分包括镁、钛、卤素和内给电子体,所述内给电子体包含式I所示的亚胺酯类化合物和式II所示的二醇酯类化合物。使用本发明所述的复配内给电子体化合物,可得到综合性能优良的催化剂,在用于丙烯聚合反应时,催化剂的氢调敏感性高。
技术领域
本发明涉及一种用于制备聚烯烃的催化剂组分、催化剂及其应用。
背景技术
对于传统的Ziegler-Natta催化剂而言,随着催化剂中的给电子体化合物的发展,聚烯烃催化剂不断地更新,聚丙烯的工艺技术也得以改进。催化剂的研发从第一/二代的TiCl3烷基铝体系到第三代的氯化镁为载体,TiCl4为活性中心,加入单酯或芳香二元酸酯为内给电子体、硅烷为外给电子体的TiCl4·ED·MgCl2/AlR3·ED体系,催化剂的催化烯烃聚合反应活性以及所得聚丙烯等规度高都有了很大的提高。现有技术中,用于丙烯聚合的催化剂体系多以镁、钛、卤素和给电子体作为基本成分,其中给电子体化合物是催化剂组分中必不可少的组分之一。目前,已公开了多种给电子体化合物,如一元羧酸酯或多元羧酸酯、酸酐、酮、单醚或多醚、醇、胺等及其衍生物。
CN1436766A公开了一种新的含有两个或两个以上酯基的通式(I)化合物,该化合物的制备方法以及该化合物在用于制备烯烃聚合催化剂中的应用,采用该多酯化合物作为内给电子体的烯烃聚合催化剂活性好,等规度高,但是催化剂氢调敏感性低。
发明内容
针对现有技术存在的问题,本发明人通过研究发现通过将式I所示的式I所示的亚胺酯类化合物和式II所示的二醇酯类化合物复配作为烯烃聚合催化剂的内给电子体,可以得到综合性能优良的催化剂。该催化剂及其体系用于烯烃聚合反应时,催化剂具有较高的氢调敏感性。
在第一个方面,本发明提供了一种用于制备聚烯烃的催化剂组分,其包含镁、钛、卤素和内给电子体,其中,所述内给电子体包括式I所示的亚胺酯类化合物和式II所示的二醇酯类化合物,
式I中,R1和R2相同或不同,各自独立选自氢、含或不含取代基的C1-C30烷基、含或不含取代基的C2-C30烯基、含或不含取代基的C6-C30芳基、含或不含取代基的C6-C30的杂芳基、含或不含取代基的C4-C30的杂环基、卤素原子、羟基和含或不含取代基的C1-C30烷氧基,R1和R2不同时为氢;或者R1和R2链接成环;R选自含或不含取代基的C1-C30烷基、含或不含取代基的C2-C30烯基、含或不含取代基的C6-C30芳基、含或不含取代基的C6-C30的杂芳基、含或不含取代基的C4-C30的杂环基、卤素原子、羟基、含或不含取代基的C1-C30烷氧基以及含或不含取代基的胺基;A为含或不含取代基的C1-C30亚烃基或杂原子,优选为含或不含取代基的C1-C30亚烷基、含或不含取代基的C6-C30亚芳基、或含或不含取代基的C4-C30亚杂芳基;
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