[发明专利]用于烯烃聚合的催化剂组分、催化剂及其应用有效
申请号: | 201911002635.4 | 申请日: | 2019-10-21 |
公开(公告)号: | CN112759674B | 公开(公告)日: | 2023-04-11 |
发明(设计)人: | 王军;高明智;刘海涛;蔡晓霞;马吉星;马晶;刘文蕊;何世雄;胡建军;李昌秀;许景琦;张天一 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F110/06;C08F4/649 |
代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 | 代理人: | 吴大建;康志梅 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 烯烃 聚合 催化剂 组分 及其 应用 | ||
本发明公开一种用于烯烃聚合的催化剂组分、催化剂及其应用。该用于烯烃聚合的催化剂组分包括镁、钛、卤素和内给电子体,所述内给电子体包含式I所示的亚胺酯类化合物和式II所示的芳香羧酸酯类化合物。使用本发明所述的复配内给电子体化合物,可得到综合性能优良的催化剂,尤其是在用于丙烯聚合反应时所得聚丙烯树脂分子量分布宽。
技术领域
本发明涉及一种用于烯烃聚合的催化剂组分、催化剂及其应用。
背景技术
对于传统的Ziegler-Natta催化剂而言,随着催化剂中的给电子体化合物的发展,聚烯烃催化剂不断地更新,聚丙烯的工艺技术也得以改进。催化剂的研发从第一/二代的TiCl3烷基铝体系到第三代的氯化镁为载体,TiCl4为活性中心,加入单酯或芳香二元酸酯为内给电子体、硅烷为外给电子体的TiCl4·ED·MgCl2/AlR3·ED体系,催化剂的催化烯烃聚合反应活性以及所得聚丙烯等规度高都有了很大的提高。现有技术中,用于丙烯聚合的催化剂体系多以镁、钛、卤素和给电子体作为基本成分,其中给电子体化合物是催化剂组分中必不可少的组分之一。
目前,已公开了多种给电子体化合物,如一元羧酸酯或多元羧酸酯、酸酐、酮、单醚或多醚、醇、胺等及其衍生物,其中较为常用的是芳香二元羧酸酯类(如邻苯二甲酸二正丁酯或邻苯二甲酸二异丁酯等,参见美国专利US4784983)。但是芳香二元羧酸酯类化合物作为烯烃聚合催化剂的内给电子体时,存在所得聚合物分子量分布窄的缺陷。
发明内容
本发明人通过研究发现通过将一种新型亚胺酯结构的有机化合物与芳香二元羧酸酯类化合物复配作为烯烃聚合反应催化剂的内给电子体化合物使用,可得到一种综合性能优良的催化剂,尤其是在用于丙烯聚合反应时,可得到分子量分布较宽的聚丙烯产品。
在第一个方面,本发明提供了一种用于烯烃聚合的催化剂组分,其包含镁、钛、卤素和内给电子体,其中,所述内给电子体包括式I所示的亚胺酯类化合物和式II所示的芳香羧酸酯类化合物,
式I中,R1和R2相同或不同,各自独立选自氢、含或不含取代基的C1-C30烷基、含或不含取代基的C2-C30烯基、含或不含取代基的C2-C30炔基、含或不含取代基的C6-C30的芳基、含或不含取代基的C6-C30的杂芳基、含或不含取代基的C4-C30的杂环基、卤素原子、羟基和含或不含取代基的C1-C30烷氧基,并且R1和R2不同时为氢;或者R1和R2链接成环;R选自含或不含取代基的C1-C30烷基、含或不含取代基的C2-C30烯基、含或不含取代基的C2-C30炔基、含或不含取代基的C6-C30芳基、含或不含取代基的C6-C30杂芳基、含或不含取代基的C4-C30杂环基、卤素原子、羟基、含或不含取代基的C1-C30烷氧基以及含或不含取代基的氨基;A为含或不含取代基的C1-C30亚烃基、杂原子或其组合,优选为含或不含取代基的C1-C30亚烷基、含或不含取代基的C6-C30亚芳基、含或不含取代基的C4-C30亚杂芳基或其组合。
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