[发明专利]以苯衍生物为π桥的脱氢枞酸三芳胺基D-π-A型化合物及其合成方法有效

专利信息
申请号: 201911000446.3 申请日: 2019-10-21
公开(公告)号: CN110668975B 公开(公告)日: 2022-10-11
发明(设计)人: 高宏;高亚楠;檀贯妮;商士斌;宋湛谦 申请(专利权)人: 中国林业科学研究院林产化学工业研究所
主分类号: C07C255/42 分类号: C07C255/42;C07C253/30;C09K11/06;C09B23/14;H01G9/20;H01G9/042
代理公司: 南京瑞弘专利商标事务所(普通合伙) 32249 代理人: 冯慧
地址: 210042 *** 国省代码: 江苏;32
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摘要:
搜索关键词: 衍生物 脱氢 枞酸三芳 胺基 化合物 及其 合成 方法
【权利要求书】:

1.以苯衍生物为π桥的脱氢枞酸三芳胺基D-π-A型化合物,其特征在于,脱氢枞酸三芳胺类化合物作为供电子基团(D),苯及其衍生物为π桥,氰基乙酸作为吸电子基团(A)的D-π-A型化合物,具有如下式所示的结构:

其中R1为-H、甲基、甲氧基、己基、己氧基、苯、乙基、异丙基、硝基、氰基、溴、氯、碘、三氟甲基中的任意一种;

R2为-H、甲基、甲氧基、己基、己氧基、乙基、异丙基、硝基、氰基、溴、氯、碘、三氟甲基中的任意一种。

2.制备权利要求1所述的以苯衍生物为π桥的脱氢枞酸三芳胺基D-π-A型化合物的方法,其特征在于,在乙腈中,脱氢枞酸三芳胺化合物(I)和NBS反应得到溴代脱氢枞酸三芳胺化合物(II),在氮气存在下,在有机溶剂中,以溴代脱氢枞酸三芳胺化合物(II)和为原料,并加入Pd类催化剂和无机盐,在有机溶剂和水的混合溶液中进行C-C偶联反应得到中间化合物(III),再与氰乙酸反应,得到脱氢枞酸三芳胺基D-π-A型化合物(IV),如下式所示:

或者在氮气存在下,在有机溶剂中,以溴代脱氢枞酸三芳胺化合物(II)和为原料,并加入Pd(dppf)Cl2·CH2Cl2和醋酸钾,在DMSO溶液中反应得到中间化合物(V),中间化合物(V)和为原料,并加入Pd类催化剂和无机盐,在有机溶剂和水的混合溶液中进行C-C偶联反应得到中间化合物(III),如下式所示:

3.如权利要求2所述的制备以苯衍生物为π桥的脱氢枞酸三芳胺基D-π-A型化合物的方法,其特征在于,NBS与脱氢枞酸三芳胺化合物(I)的物料摩尔比为1:1;与溴代脱氢枞酸三芳胺化合物(II)的物料摩尔比为2:1;与溴代脱氢枞酸三芳胺化合物(II)的物料摩尔比为2:1;与化合物(V)的物料摩尔比为2:1;氰基乙酸与(III)的物料摩尔比为10:1。

4.如权利要求2所述的制备以苯衍生物为π桥的脱氢枞酸三芳胺基D-π-A型化合物的方法,其特征在于,所述的有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、乙醇、氯仿、甲苯、二甲苯、邻二甲苯或二氧六环中的任意一种与水任意比混合物。

5.如权利要求2所述的制备以苯衍生物为π桥的脱氢枞酸三芳胺基D-π-A型化合物的方法,其特征在于,所述的Pd类催化剂为:1,1'-双二苯基膦二茂铁二氯化钯、四(三苯基膦)钯、二(三苯基膦)二氯化钯或醋酸钯中的任一种。

6.如权利要求2所述的制备以苯衍生物为π桥的脱氢枞酸三芳胺基D-π-A型化合物的方法,其特征在于,所述的无机盐为碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯中的任一种。

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