[发明专利]一种高增韧接枝共聚物的制备方法

权利要求书

1.一种高增韧接枝共聚物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

步骤(1)丙烯酸酯胶乳制备：

将含有100份丙烯酸酯类单体和0.01-10份交联性单体所组成的单体混合物与150-250份脱盐水、0.5-3.0份乳化剂、0.10-1.0份自由基热引发剂、0.01-0.3份强碱或碱性盐混合搅拌，并在50-80℃下反应，得到固含量25-40wt％数均粒径0.050-0.100μm的丙烯酸酯胶乳；乳化剂为直链烷基含12-18个碳原子的直链脂肪酸的强碱性皂化金属盐，包括钠盐或钾盐，所述直链脂肪酸包括月桂酸、棕榈酸或硬脂酸；自由基热引发剂为过硫酸盐，包括钾盐、钠盐或铵盐；强碱包括氢氧化钠或氢氧化钾，碱性盐包括碳酸钠、碳酸氢钠或焦磷酸钠；

步骤(2)胶乳扩径：

将步骤(1)制得的丙烯酸酯胶乳稀释至固含量25-35wt％，在20-40℃范围内和搅拌条件下，加入浓度为5-10wt％、pH值4.0-6.0的无机盐水溶液，将丙烯酸酯胶乳粒子附聚扩径至数均粒径0.10-0.40μm；无机盐的用量以100份丙烯酸酯干基胶计为1.0-10份，所述丙烯酸酯干基胶为步骤(1)所得丙烯酸酯胶乳中的丙烯酸酯共聚物；

步骤(3)氯乙烯接枝共聚：

将步骤(2)中得到的全部丙烯酸酯扩径胶乳与110-200份脱盐水、0.10-0.20份分散剂、0.05-0.20份引发剂、0.001-0.20份碱性盐和100份氯乙烯单体在搅拌和55-65℃条件下接枝聚合，达到规定压力降后排出浆料，经离心脱水、干燥、筛分操作，得到含有大粒径丙烯酸酯共聚物橡胶粒子的氯乙烯接枝共聚物。

2.根据权利要求1所述的高增韧接枝共聚物的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中丙烯酸酯类单体是指烷基链上含有2-4个碳原子的丙烯酸酯单体，丙烯酸酯类单体中的丙烯酸丁酯含量为80-100wt％、丙烯酸乙酯含量为20-0wt％。

3.根据权利要求1所述的高增韧接枝共聚物的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中的交联性单体包括邻苯二甲酸二烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯或二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯。

4.根据权利要求1所述的高增韧接枝共聚物的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中无机盐水溶液中无机盐为氯化钠、氯化钾、硝酸钠、硝酸钾、硫酸钠或硫酸钾。

5.根据权利要求1所述的高增韧接枝共聚物的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中分散剂包括甲氧基含量28-29％、羟丙基含量6.0-12.0％、粘度40-60mPa·s的羟丙基甲基纤维素；还包括助分散剂，助分散剂包括醇解度为35-55mol％、聚合度200-500的水溶性或油溶性的聚乙烯醇，助分散剂的用量以100份氯乙烯单体质量计为0-0.10份。

6.根据权利要求1所述的高增韧接枝共聚物的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中引发剂包括氧化新癸酸异丙苯酯、过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化特戊酸叔戊酯或偶氮二异庚腈。

7.根据权利要求1所述的高增韧接枝共聚物的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中碱性盐包括水溶性碳酸氢盐和一价可溶强碱盐，其中水溶性碳酸氢盐为碳酸氢铵，一价可溶强碱盐为氢氧化钠。

8.根据权利要求1所述的高增韧接枝共聚物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

步骤(1)丙烯酸酯胶乳制备：

称取100份丙烯酸酯类单体、0.01-10份交联性单体、150-250份脱盐水、0.5-3.0份乳化剂、0.10-1.0份自由基热引发剂、0.01-0.3份强碱或碱性盐，将脱盐水、乳化剂、强碱或碱性盐和含交联性单体的丙烯酸酯类单体混合物加入到反应器中，搅拌并升温，通入氮气置换反应器内的空气，然后加入自由基热引发剂进行聚合，并在50-80℃下反应，得到固含量25-40wt％数均粒径0.050-0.100μm的丙烯酸酯胶乳；

步骤(2)胶乳扩径：

将步骤(1)制得的丙烯酸酯胶乳稀释至固含量25-35wt％，在20-40℃范围内和搅拌条件下，缓慢滴加浓度为5-10wt％、pH值4.0-6.0的无机盐水溶液，将丙烯酸酯胶乳粒子附聚扩径至数均粒径0.10-0.40μm；

步骤(3)氯乙烯接枝共聚：

准备步骤(2)中得到的全部丙烯酸酯扩径胶乳，称取110-200份脱盐水、0.10-0.20份分散剂、0.05-0.20份引发剂、0.001-0.20份碱性盐和100份氯乙烯单体，在常温下向聚合釜中先后加入脱盐水、分散剂、引发剂以及碱性盐，抽取真空后，加入氯乙烯单体，开启搅拌充分混合后，再加入丙烯酸酯扩径胶乳，然后在搅拌和55-65℃条件下接枝聚合，达到规定压力降后排出浆料，经离心脱水、干燥、筛分操作，得到含有大粒径丙烯酸酯共聚物橡胶粒子的氯乙烯接枝共聚物。